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81.
Wolf-Dieter Fessner Gottfried Sedelmeier Lothar Knothe Horst Prinzbach Grety Rihs Zhong-Zhi Yang Branka Kova
Edgar Heilbronner 《Helvetica chimica acta》1987,70(7):1816-1842
‘Face-to-Face’ Benzo-anellated Homologous Hypostrophenes. Syntheses, X-Ray-Structure Analyses and PE Spectra ‘Face-to-face’ Benzo-anellated homologous hypostrophenes (series M ), of interest as substrates for [6 + 6]-photocycloaddition reactions, have been synthesized. From X-ray structural analyses of 13b and 13c shortest C? C distances of 2.80(2.76)/2.71 Å and interorbital angles (ω) of 129° (128°)/130° between the benzene rings have been determined. The PE spectra are discussed in the context of transannular π,π interactions. 相似文献
82.
83.
The crystal structure of the title compound has been determined from single crystal X-ray diffraction data and refined toR=0.125. The unit cell is triclinic, space group P,
(No. 2),a=5.688(1),b=5.701(1),c=8.583(1) Å, =81.32(1), =71.50(1), =67.95(1)° andZ=2. The structure consists of isolated [GeO4] tetrahedra linked together by four- and five-coordinate sodium atoms. Na4GeO4 is isostructural with Na4CoO4 (which has been described to be non-centrosymmetric and for which a centrosymmetric model is presented), K4GeO4, K4SnO4 and K4PbO4. 相似文献
84.
Horst Weitkamp und Friedhelm Korte 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1964,204(4):245-263
Zusammenfassung Die Spin-Spin-Kopplungskonstanten der olefinischen Protonen mit dem 31P sowie die Feinstruktur der 1H-NMR-Spektren sind charakteristisch für die Lage der Doppelbindung. Vielfach kann auch die Intensität der
C=C-Schwingung im IR zur Bestimmung der Doppelbindungslage benutzt werden. Massenspektren geben nur in Ausnahmefällen Hinweise, können jedoch zur exakten Bestimmung des Molekulargewichts dienen.
Die Ausführung der Untersuchungen erfolgte unter Mitarbeit von Herrn F. Dlugosch, Herrn H. Au und Fräulein R. Barth.
Herrn Dr. C. A. Reilly, Shell-Development Company, Emeryville, USA, danken wir für die Überlassung getesteter Programmkartensätze zur Berechnung der NMR-Spektren. 相似文献
Summary The spin-spin coupling constants of the olefinic protons with the phosphorus-31 as well as the fine structure of the nmr-spectra are characteristic for the position of the double bond. In the infrared, the intensity of the C=C-frequency may often serve as indication of the position of the double bond. The applicability of mass spectra is limited to a small number of compounds. They may be used, however, for an accurate determination of the molecular weight.
Die Ausführung der Untersuchungen erfolgte unter Mitarbeit von Herrn F. Dlugosch, Herrn H. Au und Fräulein R. Barth.
Herrn Dr. C. A. Reilly, Shell-Development Company, Emeryville, USA, danken wir für die Überlassung getesteter Programmkartensätze zur Berechnung der NMR-Spektren. 相似文献
85.
Friedrich Bossert Horst Meyer Egbert Wehinger 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》1981,20(9):762-769
The aryldihydropyridines first prepared by Hantzsch almost 100 years ago have recently been found to be highly effective calcium antagonists with suitable pharmacological profiles. An illustrative example is dimethyl-l,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-(o-nitrophenyl)pyridine-3,5-dicarboxylate (Nifedipine) which is already employed therapeutically. This substance lowers the frequency of attack of angina pectoris and reduces blood pressure. The discovery of the therapeutic activity of this class of substances initiated renewed investigation of the Hantzsch condensation and the synthesis of numerous 4-aryldihydropyridines and related compounds. Qualitative and quantitative structure/activity relationships of these substances can be deduced from their biological data. 相似文献
86.
Roswitha Stejskal Ernst Urban Horst Völlenkle 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1991,122(3):145-156
Summary Oxidation of isobenzofuranone1 yielded in a diastereoselective reaction epoxide2. Acidolysis of2 resulted in a mixture oftrans-glycols6 a (88%) and7 a (4%), which were separated by crystallization. The relative configuration of6 a and7 a at the chiral centers 3 a, 5, 6, and 7 a was determined by1H-NMR-spectroscopy and X-ray analysis of O-acetylated and 7 a-methylated derivatives. 相似文献
87.
Eberling J Braun P Kowalczyk D Schultz M Kunz H 《The Journal of organic chemistry》1996,61(8):2638-2646
The selective C-terminal deprotection of O-glycopeptide (methoxyethoxy)ethyl esters is achieved under mild conditions (pH 6.6, 37 degrees C) by enzymatic hydrolysis using papain or lipase M from Mucor javanicus to give building blocks useful for chain-extending glycopeptide synthesis. On the other hand, the selective removal of acetyl protecting groups from the saccharide portion of glycopeptides is accomplished by alternative enzymatic hydrolysis with lipase WG from wheat germ to furnish model substrates for enzymatic glycosyl transfer reactions in order to extend the carbohydrate side chain of these conjugates. 相似文献
88.
Walther Lamprecht und Hubert Katzlmeier 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1961,181(1):216-229
Zusammenfassung An kristallisierten Enzymen des biologischen Stoffwechsel wird gezeigt, daß bei der Polarographie nur die schwefelhaltigen Proteine katalytische Wasserstoffwellen geben. Von den in der Literatur beschriebenen Doppelstufen der Proteine besitzt nur die im negativeren Potentialbereich liegende Welle die eigentliche katalytische Funktion. Die erste Vorwelle von Proteinen verschwindet, wenn die polarographische Messung bei 0° C durchgeführt wird.In Proteinen sind nur Disulfidgruppen katalytisch wirksam. Sogenannte reine Sulfhydryl-Enzyme haben keinen katalytischen Effekt. Typische SH-Enzyme können jedoch polarographisch als p-Chloromercuribenzoatkomplexe gemessen werden.Durch Harnstoffzusatz bei der polarographischen Messung von Proteinen gelingt es, zwischen maskierten und freien Sulfhydryl- oder Disulfidgruppen an Enzymen zu definieren.Auszug aus der Dissertationsschrift H. Katzlmeier, Technische Hochschule München (1959). 相似文献
89.
90.
Zusammenfassung Mercaptosubstituierte Ionen von Schwefelheterocyclen, die iso--elektronisch mit dem Mercaptotropyliumion sind, zeigen mehrere charakteristische Absorptionsmaxima im Ultravioletten, die sich mehr oder weniger von den Absorptionen der unsubstituierten Heterocyclen unterscheiden. Diese Verbindungen werden durch Protonierung iso--elektronischer Thiotropene erhalten. Halbempirische SCF-LCI-Rechnungen mit früher abgeleiteten Parametern geben die experimentellen Ergebnisse gut wieder. Der Einfluß einer Methylsubstitution am exocyclischen Schwefel läßt sich durch eine Änderung des Parameters U
s abschätzen.
19. Mitteilung: Hartmann, H., u. J. Fabian (im Druck). 相似文献
MO-LCAO-calculations on sulfur containing -electron systemsXX. PPP-calculations on the mercapto-tropylium ion and iso--electronic sulfur-heterocycles
Iso--electronic thiotropones are converted by means of protonisation into mercaptosubstituted ions of the analogous heterocycles. These ions show various characteristic absorption maxima in the UV-region. Semiempirical SCF-LCI-calculations using parameters derived formerly reflect the experimental results satisfactory. By appropriate adjustment of the parameter U s it is possible to estimate the influence of methyl substitution on the exocyclic sulfur atom.
Résumé Des thiotropones isolélectroniques sont par protonation converties en ions mercapto-substitués des hétérocycles correspondants. Ces ions présentent différents maxima d'absorption caractéristiques dans le spectre U.V. Des calculs semi-empiriques SCF-LCI, utilisant des paramètres précédemment obtenus, reflètent d'une manière satisfaisante les résultats expérimentaux. Par un ajustement convenable du paramètre U s il est possible d'estimer l'influence de la substitution méthylique sur l'atome de soufre exocyclique.
19. Mitteilung: Hartmann, H., u. J. Fabian (im Druck). 相似文献