The isotopes259106,260106, and261106

In irradiations of²⁰⁷Pb and²⁰⁸Pb, respectively, with⁵⁴Cr theα-decay of the isotopes²⁵⁹106,²⁶⁰106, and²⁶¹106 could be observed for the first time. For²⁶⁰106 a spontaneous fission branch of (50 _?20 ⁺³⁰ )% was observed. The isotopes were identified by genetic relationships of α-decay after separation in-flight with the velocity filter SHIP and implantation into a position-sensitive silicon surface-barrier detector. The measured partial fission halflife of the doubly even isotope²⁶⁰106 of (7.2 _?2.7 ^+4.8 )ms exceeds the predicted values by at least a factor of 40. This result could be explained by the high shell corrections of the ground state mass, derived from the measured α-decay energies. The experimental results show evidence for an island of purely shell stabilized nuclei in the region of deformed isotopes beyond the actinides.     

Cellular logic with orthogonal ribosomes

The creation and use of unnatural molecules to control cellular function is a long standing goal of the chemical community, but in general, these efforts have been directed at finding molecules to inhibit or activate a particular molecular target or function, or to elicit a particular phenotype. Here we show that multiple unnatural molecules (orthogonal ribosomes) can be used combinatorially, in a single cell, to program Boolean logic functions. These experiments show how attention to the molecular specificity of noncovalent interactions between unnatural macromolecules allows the synthesis of complex function from the "bottom-up" in living matter.     

Beeinflussung der amperometrischen Titration von Sulfhydrylgruppen mit Silbernitrat durch Salze

Zusammenfassung Im Hinblick auf die Bestimmung von Thiolgruppen in Muskelgewebe und Fleischerzeugnissen mit Hilfe der amperometrischen Titration mit Silbernitrat wurde der Einfluß folgender Salze, die in dem Untersuchungsmaterial enthalten sein können, geprüft: CaCl₂, MgCl₂, ZnCl₂, MnSO₄, CuSO₄, FeCl₃, NaCl, KCl, NaNO₂, Na₃PO₄, ATP und Lactat. Diese Salze wurden vor der Titration zu SH-Glutathion in 0,14 M Tris-Puffer pH 7,4 zugegeben. CuSO₄ verursachte eine starke Erniedrigung des SH-Gehaltes der Lösungen, die — bei nicht zu hoher Konzentration an CuSO₄ — durch Zusatz von 0,5% ÄDTA verhindert werden konnte. In Gegenwart von MnSO₄ trat ebenfalls eine Abnahme der vorgelegten SH-Menge ein. NaCl verursachte in Konzentrationen von 0,1 M und höher abnorm verlaufende Titrationskurven, wobei die graphische Ermittlung des Äquivalenzpunktes Schwierigkeiten bereitete. Die Titration von SH-Gruppen in 0,6 M KCl-Lösung ergab ebenfalls abweichende Titrationskurven, die das Ergebnis verfälschten. Die übrigen untersuchten Salze übten bei den angewendeten Konzentrationen (bis 3 · 10^–4 M) keinen signifikanten Einfluß auf die amperometrische Titration der SH-Gruppen aus.

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Effect of salts on the amperometric titration of thiol groups with silver nitrate

The following salts, which can be present in animal tissue and meat products were studied: CaCl₂, MgCl₂, ZnCl₂, MnSO₄, CuSO₄, FeCl₃, NaCl, KCl, NaNO₂, Na₃PO₄, ATP or lactate. They were added to reduced glutathion in 0.14 M tris buffer pH 7.4 before titration. CuSO₄ caused a strong decrease of the SH content. This effect could be inhibited by the addition of 0,5% of EDTA in the presence of low concentrations of the copper salt. MnSO₄ also decreased the SH content. High concentrations of sodium chloride (0.1 M and more) caused a change in the normal titration curve and, therefore, made the determination of the endpoint difficult. Titration in 0.6 M KCl solution also yielded abnormal curves. The remaining salts investigated had no influence on the amperometric titration of SH groups in the concentrations used (up to 3×10^–4 M).

     

Use of U-shaped donor-bridge-acceptor molecules to study electron tunneling through nonbonded contacts

A systematic determination of electronic coupling matrix elements in U-shaped molecules is demonstrated. The unique architecture of these systems allows for the determination of the electronic coupling through a pendant molecular moiety that resides between the donor and acceptor groups; this moiety quantifies the efficiency of electron tunneling through nonbonded contacts. Experimental electron-transfer rate constants and reaction free energies are used to calibrate a molecular-based model that describes the solvation energy. This approach makes it possible to experimentally determine electronic couplings and compare them with computational values.     

Die Bestimmung kleiner Konzentrationen gelösten Sauerstoffes im Wasser

Zusammenfassung Die Anwendbarkeit des von uns vorgeschlagenen Verfahrens¹ für die Bestimmung von Sauerstoff im Mikromaßstab setzt geringfügige Veränderungen der Methode voraus (es wurde von dem Absaugen der überschüssigen Flüssigkeit über dem Niederschlag abgesehen und bei einigen Lösungen andere Konzentrationen verwendet), die aber das Prinzip der Methode nicht verändern.Bei visueller Indikation ist die Bestimmung von 0,5 mg O₂/l als untere Grenze mit einer Genauigkeit von 5% rel. möglich. Die Titration niedrigerer Sauerstoffkonzentrationen ist zwar möglich, aber mit grundsätzlich größeren Fehlern.Bei biamperometrischer oder potentiometrischer Indikation ist die Bestimmung von 10g O₂/l möglich. Für die Bestimmung geringerer Mengen sind diese elektronischen Methoden nicht mehr geeignet. Bei der Potentiometrie ist im Äquivalenzbereich eine kaum meßbare Potentialänderung wahrzunehmen, auch bei biamperometrischen Titrationen war es nicht möglich, eine brauchbare Kurve für die Bestimmung des Äquivalenzpunktes zu erzielen.Bei der Bestimmung des in Mikromengen gelösten Sauerstoffes sind die Vorteile der beschriebenen Semimikromethode gegenüber der jodometrischen Methode nachWinkler gewährleistet. Die Technik der Probenahme von Wasser mit sehr kleinen Sauerstoffkonzentrationen, die einen maßgebenden Einfluß auf die Genauigkeit der Bestimmung hat, bleibt die gleiche, wie bei anderen Methoden.

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Summary The applicability of the process¹ proposed by us for the determination of oxygen on the micro scale presupposes minor modifications of the method (the drawing off of the excess fluid over the precipitate was omitted and solutions of other concentrations employed for some solutions) but these did not alter the basic principle of the procedure.When visual indication is employed, it is possible to determine 0.5 mg O²/l as the lower limit with an accuracy of 5% (relative). The titration of lower oxygen concentrations is actually feasible but with fundamentally greater errors.When biamperometric or potentiometric indication is used, it is possible to determine as little as 10g O²/l. These electronic methods are no longer suitable for the determination of smaller amounts. In the case of potentiometry, a scarcely measurable potential difference was to be seen in the equivalence region, and likewise in the biamperometric titrations it was not possible to obtain a usable curve for the determination of the equivalence point.The advantages of the semimicro method described as compared with the iodometric method ofWinkler are shown definitely in the determination of the oxygen dissolved in micro quantities. The technique of taking samples of water that has a very small concentration of oxygen, which may have a decisive influence on the preciseness of the determination, is the same as in the other procedures.

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Résumé L'applicabilité du procédé¹ qui est proposé ici pour le dosage de l'oxygène à l'échelle micro suppose de légères modifications de la méthode (on n'a pas cherché à aspirer l'excès de liquide sur le précipité et on a utilisé d'autres concentrations pour quelques solutions); le principe en reste toutefois inchangé.Avec indication visuelle, le dosage de 0,5 mg O²/l comme limite inférieure avec une précision de 5% (rel.) est possible. Le titrage de concentrations plus faibles d'oxygène peut encore s'effectuer, mais avec de plus grandes erreurs de base.Avec indication biampérométrique ou potentiométrique, il est possible de doser 10g O²/l. Pour le dosage de quantités plus faibles, ces méthodes électroniques ne conviennent plus. Par potentiométrie, on peut déceler dans le domaine équivalent une modification à peine mesurable du potentiel, mais par titrages biampérométriques, il devient impossible d'atteindre une courbe utilisable pour la détermination du point équivalent.Dans le cas du dosage de l'oxygène dissous en microquantités, les avantages des semimicrométhodes qui sont décrites, par rapport à la méthode iodométrique deWinkler, sont certains. La technique du prélèvement de l'eau pour de très petites concentrations en oxygène, qui a une influence déterminante sur l'exactitude du dosage, reste la même que dans les autres méthodes.

     

Ein neues Oxogermanat: Li8GeO6 = Li8O2[GeO4]. (Mit einer Bemerkung über Li8SiO6 und Li4GeO4)

A New Oxogermanate: Li₈GeO₆ ? Li₈O[GeO₄] Transparent colourless single crystals of Li₈GeO₆(P6₃cm, a = 550.09(8), c = 1072.2(3) pm, Z = 2; 4-circle-diffractometer Siemens AED 2, MoKα; 326 I_o(hkl), R = 2.4%, R_w = 2.0%), have been prepared. As by-product we always got colourless isometric single crystals of Li₄GeO₄. For the first time we could grow single crystals of Li₈SiO₆ of suitable size and quality. Our structure refinement confirms the assumed structure model [2]: Li₈GeO₆ and Li₈SiO₆ are isotypic with Li₈CoO₆[3] (Li₈SiO₆: a = 542.43(8), c = 1062.6(2) pm, Z = 2; 4-circle-diffractometer Siemens AED 2, MoK_α; 306 I_o(hkl), R = 3.6%, R_w= 3.0%). The known crystal structure of Li₄GeO₄ [4] is confirmed and refined (Cmcm, a = 776.6(2), b = 735.7(3), c = 604.9(2) pm, Z = 4; 4-circle-diffractometer Siemens AED 2, MoKα, 298 I_o(hkl), R = 1.9%, R_w = 1.4%). The Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE, and Effective coordination-Numbers, ECoN, these via Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, are calculated.