Multipole induced splitting of metal-cage vibrations in crystalline endohedral D2d-M2@C84 dimetallofullerenes

Metal-carbon cage vibrations of crystalline endohedral D2d-M2@C84 (M=Sc,Y,Dy) dimetallofullerenes were analyzed by temperature dependent Raman scattering and a dynamical force field model. Three groups of metal-carbon cage modes were found at energies of 35-200 cm(-1) and assigned to metal-cage stretching and deformation vibrations. They exhibit a textbook example for the splitting of molecular vibrations in a crystal field. Induced dipole-dipole and quadrupole-quadrupole interactions account quantitatively for the observed mode splitting. Based on the metal-cage vibrational structure it is demonstrated that D2d-Y2@C84 dimetallofullerene retains a monoclinic crystal structure up to 550 K and undergoes a transition from a disordered to an ordered orientational state at a temperature of approximately 150 K.     

Neue Reagentien zum papierchromatographischen Nachweis von Aminosäuren, 3. Mitt.: Reaktionen des 1,8-Trimethylenchinisatins mit primären Aminoverbindungen

Zusammenfassung 1,8-Trimethylenchinisatin-hydrat (TMCH) reagiert mit Aminosäuren zum farblosen Bis-(2-oxo-4-hydroxy-1,8-trimethylen-1,2-dihydro-3-chinolinyl)-amin (2). Da2 bei der Dehydrierung in das Farbsalz5 übergeht, welches eine dem Ruhemann-Purpur analoge Struktur aufweist, ergeben sich neuartige Aspekte zur Deutung des Mechanismus der Ninhydrin-Reaktion.

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1.8-Trimethylenequinisatin hydrate (TMCH) reacts with amino acids yielding the colorless bis-(2-oxo-4-hydroxy-1.8-trimethylene-1.2-dihydro-3-quinolyl)-amine (2). Upon dehydrogenation of2 the dye salt5 is obtained. Because of the close relationship between5 and Ruhemann's purple a re-interpretation of the mechanism of the ninhydrin reaction could be made.

     

Spaltungen mittels Diazonium verbindungen und Chinonimidchlorid, 9. Mitt.: Über 4-Hydroxystyryl-alkylketone

Zusammenfassung Die Weiterführung der Spaltungsversuche an methylsubstituierten 4-Hydroxystyryl-alkylketonen mit Chinonimidchlorid hat gezeigt, daß auch Systeme mit ungesättigter Kohlenstoffkette, die nur einen aromatischen Ring aufweisen, mittels Kupplungsreagentien unter Eliminierung der Seitenkette reagieren.

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The cleavage reaction of methyl 4-hydroxystyryl-alkylketones with p-benzoquinone-monochloroimine shows, that also compounds with an unsaturated carbon chain and with only one aromatic ring react under elimination of the side chain.

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Herrn Prof. Dr.A. Wacek, Vorstand des Institutes für Organische Chemie und Organisch-chemische Technologie der Technischen Hochschule Graz mit freundlichen Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Carboxylatododecaboraten

Preparation and Spectroscopic Characterization of Carboxylatododecaborates The tetrabutylammonium salt (TBA)₂[B₁₂H₁₂]^2? reacts with formic, acetic, cyanoacetic, phenylacetic, propionic, butyric, and thioacetic acid at temperatures between 80 and 150°C forming the carboxylatododecaborates [(RC(O)O)_n? B₁₂H_{12? n}]^2?, n = 1, 2, [CH₃C(O)S? B₁₂H₁₁]^2?. The isolation of the pure compounds is achieved by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. In case of the dicarboxylatododecaborates beside the 1,7-isomer predominantly the 1,2-isomer, while 1,2-[(OH)C₆H₅CH₂C(O)O? B₁₂H₁₀]^2? is formed exclusively. The alcaline hydrolysis of [RC(O)O? B₁₂H₁₁]^2? and 1,2-[(OH)C₆H₅CH₂C(O)O? B₁₂H₁₀]^2? results in [(OH)? B₁₂H₁₁]^2? and 1,2-[(OH)₂? B₁₂H₁₀]^2?. All compounds are characterized by their ¹¹B-nmr, ¹³C-nmr and IR spectra. The ¹¹B-nmr signals are assigned by a sheme allowing to establish expected spectra.     

Methylmetall-bis(trimethylsilyl)amidoderivate des Aluminiums,Galliums und Arsens

Methyl Metal Bis(trimethylsilyl)amido Derivatives of Aluminium, Gallium, and Arsenic MeAl[N(SiMe₃)₂]₂ (Me ? CH₃) has been prepared by the reaction of AlMe₃ with HN(SiMe₃)₂ in a 1:2 molar ratio. The homologue Gallium compound (as well as the Aluminium derivative) is formed in good yields by the interaction of MeMcl₂ (M = Al, Ga) with Li- and Na[N(SiMe₃)₂], respectively. MeAs[N(SiMe₃)₂]₂ is formed by the reaction of AsCl₃ and Na[N(SiMe₃)₂] in a 1:3 molar ratio. These colourless amido derivatives are monomeric in solution, they have been characterized by analyses, mass, n.m.r. (¹H and ¹³C), and especially by i.r. and Raman spectra.     

Über die Darstellung von Dimethyl(mercapto)sulfonium-hexa-chloroantimonat [(CH3)2SSH]+SbCl6−

Preparation of Dimethyl(mercapto)sulfonium-hexachloroantimonate [(CH₃)₂SSH]⁺SbCl₆^? The preparation of [(CH₃)₂SSH]⁺SbCl₆^? from [(Ch₃)₂SCl]⁺SbCl₆^? and H₂S at 223 K is reported. This salt is stable below 243 K and is characterized by vibrational spectroscopy.     

Ein Beitrag zur Mn5Si3-Struktur (D 88-Typ)

Zusammenfassung Die Parameter des D 8₈-Struktur werden mit Hilfe gut ausgebildeter Einkristalle von Ti₅Si₃ neu bestimmt. Die dazu isotype Kristallart Zr₅Al₃ wird im System: Zr–Al nachgewiesen. Im Schnitt: Ti₅Sn₃–Zr₅Sn₃ bzw. Zr₅Pb₃–Ti (5) Pb (3) tritt ein lückenloser bzw. sehr ausgedehnter Bereich von Mischkristallen mit D8₈-Typ auf.Mit 1 Abbildung     

Analyse geringer Substanzmengen mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzspektrometrie

Zusammenfassung Eine Methode wird beschrieben, die die Analyse sehr geringer Substanzmengen ermöglicht. Eine maximale Einwaage von 2 mg wird in 1 g Borax geschmolzen, und die so erhaltene Boraxscheibe direkt zur röntgenfluorescenzanalytischen Bestimmung der verschiedenen Elemente eingesetzt. Für eine Reihe von Elementen werden die Nachweisgrenzen angegeben und ein Beispiel für die Reproduzierbarkeit der Methode angegeben. Verschiedene Anwendungsbeispiele dieser Methode werden beschrieben und die Ergebnisse mitgeteilt.

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Analysis of very small quantities of substances by X-ray fluorescence spectrometry

A maximum sample weight of 2 mg is molten in 1 g borax und the disk obtained is directly analysed by X-ray fluorescence spectrometry. For a number of elements the limits of detection are given and by one example the reproducibility of the method is shown. Different examples of application are described and the results are presented.

     

Synthesen von heterocyclen, 143. Mitt.: Eine Synthese von Oxazolo[3,2-a]chinolinen

Zusammenfassung Substituierte 3,4-Dihydrocarbostyrile reagieren mit Oxalylchlorid zu den entsprechenden Oxazolo[3,2-a]chinolinen, während mit monosubstit. Malonylchloriden N-Acylierung stattfindet.

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Syntheses of heterocycles CXLIII: A synthesis of oxazolo-[3.2-a]quinolines

Substituted 3.4-dihydro-carbostyriles react with oxalyl chloride to give the corresponding oxazolo[3.2-a]quinolines1–3, while monosubstituted malonyl chlorides yield N-acylated carbostyrils.