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11.
12.
Analytical and Bioanalytical Chemistry - Es wird eine neue extraktive Trennungsmethode für Uran beschrieben. Mit Hilfe einer Lösung von Triphenylarsinoxid in Chloroform lassen sich... 相似文献
13.
14.
Breher F Rüegger H Mlakar M Rudolph M Deblon S Schönberg H Boulmaâz S Thomaier J Grützmacher H 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2004,10(3):641-653
The formation of adducts of the square-planar 16-electron complexes trans-[M(tropp(ph))(2)](+) and cis-[M(tropp(ph))(2)](+) (M=Rh, Ir; tropp(Ph)=5-diphenylphosphanyldibenzo[a,d]cycloheptene) with acetonitrile (acn) and Cl(-), and the redox chemistry of these complexes was investigated by various physical methods (NMR and UV-visible spectroscopy, square-wave voltammetry), in order to obtain some fundamental thermodynamic and kinetic data for these systems. A trans/cis isomerization cannot be detected for [M(tropp(ph))(2)](+) in non-coordinating solvents. However, both isomers are connected through equilibria of the type trans-[M(tropp(ph))(2)](+)+L<==>[ML(tropp(ph))(2)](n)<==>cis-[M(tropp(ph))(2)](+)+L, involving five-coordinate intermediates [ML(tropp(ph))(2)](n) (L=acn, n=+1; L=Cl(-), n=0). Values for K(d) (K(f)), that is, the dissociation (formation) equilibrium constant, and k(d) (k(f)), that is, the dissociation (formation) rate constant, were obtained. The formation reactions are fast, especially with the trans isomers (k(f)>1x10(5) m(-1) s(-1)). The reaction with the sterically more hindered cis isomers is at least one order of magnitude slower. The stability of the five-coordinate complexes [ML(tropp(ph))(2)](n) increases with Ir>Rh and Cl(-)>acn. The dissociation reaction has a pronounced influence on the square-wave (SW) voltammograms of trans/cis-[Ir(tropp(ph))(2)](+). With the help of the thermodynamic and kinetic data independently determined by other physical means, these reactions could be simulated and allowed the setting up of a reaction sequence. Examination of the data obtained showed that the trans/cis isomerization is a process with a low activation barrier for the four-coordinate 17-electron complexes [M(tropp(ph))(2)](0) and especially that a disproportionation reaction 2 trans/cis-[M(tropp(ph))(2)](0)-->[M(tropp(ph))(2)](+)+[M(tropp(ph))(2)](-) may be sufficiently fast to mask the true reactivity of the paramagnetic species, which are probably less reactive than their diamagnetic equilibrium partners. 相似文献
15.
Boca R Gembický M Herchel R Haase W Jäger L Wagner C Ehrenberg H Fuess H 《Inorganic chemistry》2003,42(22):6965-6967
Triethylenetetramine (L(4)) was used as a tetradentate blocking ligand that, after complexation with Ni(II), leaves two sites ready for ligation with tricyanomethanide. The formed binuclear complex [L(4)Ni(NCC(CN)CN)(2)NiL(4)](ClO(4))(2) exhibits a ferromagnetic coupling with J/hc = +0.15 cm(-1) and g(Ni) = 2.126; below 16 K, a ferromagnetic ordering is evidenced by ac magnetic susceptibility (both in-phase and out-of-phase), magnetization, field-cooled magnetization, and zero-field-cooled magnetization measurements. 相似文献
16.
The reaction of titanocene dichloride,Cp
2TiCl2 (Cp=5-C5H5), with one or two equivalents of sodium cyanodithioformate affords the new mono- or bis(dithiocarboxylato) derivativesCp
2TiCl(S2CCN) (1) andCp
2Ti(S2CCN)2 (2). Elimination of sulfur converts2 into the metallacyclicCp
2TiS2C2(CN)2 (3), which does not react with the diene isoprene, but can be reconverted into the appropriate titanocene dihalides by chlorine or bromine. 相似文献
17.
Hartmut Wetzel 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1958,164(4):407-408
Zusammenfassung Es werden verschiedene konstruktive Änderungen der Apparatur von Weygand u. Werner für quantitative Hydrierungen beschrieben, die die Rührung, das Einbringen der Substanz und die Sicherheit des Gerätes betreffen. 相似文献
18.
19.
R. Pietsch 《Mikrochimica acta》1955,43(5-6):1019-1025
Zusammenfassung Die qualitative Fällung von Metallionen mit den drei isomeren o-, m- und p-Nitrophenylarsinsäuren wird beschrieben und auf Unterschiede der ph-Werte des Fällungsbeginnes hingewiesen. Die Beeinflussung des Fällungsbeginnes durch die Stellung der Nitrogruppe wird hervorgehoben.
Summary The precipitation of metal ions by means ofo-, m-, andp-nitrophenyl arsonic acids is described. The differences of the pH values of the start of the precipitation are pointed out. The effect of the position of the nitro group on the beginning of the precipitation is stressed.
Résumé On décrit la précipitation qualitative d'ions métalliques par les trois isomèreso., m. etp. de l'acide nitrophénylarsonique et l'on donne des indications concernant les différences de valeur du ph lors du commencement de précipitation. On met en évidence l'influence de la position du groupe nitro sur le commencement de précipitation.相似文献
20.
S. A. Stepanov U. Pietsch G. T. Baumbach 《Zeitschrift für Physik B Condensed Matter》1995,96(3):341-347
A method for computation of X-ray grazing-incidence diffraction (GID) in multilayers and superlattices is presented. The method is based on X-ray dynamical diffraction theory and a matrix from a boundary equations and provides a simple numerical solution of the problem. The application of the method to simulating GID measurements taken from A1As/GaAs superlattice (20 periods of 14.6 nm A1As and 6.8 nm GaAs) demonstrates the principal validity of the theory. A perfect matching between the theory and the experiment requires the real-structure effects of sample to be taken into account. 相似文献