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Ohne Zusammenfassung7. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.96, 1508 (1965); dort ältere Mitt. dieser Reihe zitiert. 相似文献
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The gas-phase rearrangement of (1Z, 2′E)-, (1Z, 2′Z)-, (1E, 2′E)-, and (1E, 2′Z)- propenyl but-2′-enyl ether (Z, E)-, (Z, Z)-, (E, E)-, and (E, Z)-1) into erythro- and threo-2, 3-dimethyl-pent-4-en-al (erythro- and threo-2) was investigated over a temperature range from 142,5° to 190,0° at 20–35 Torr (for kinetic data and activation parameters see table 2). All four stereoisomeric ethers 1 rearrange preferentially via a chair-like transition state C into the aldehydes 2 (ΔΔG≠ (160°) = 2,5–2,7 kcal/mol for B – C (B = boat-like transition state). The relative rates (krel) for (Z, Z)-1, (Z, E)-1, (E,Z)-1, and (E,E)-1 at 160° are 1,0, 2,9, 4,3 and 9,0 respectively (see table 5). Taking into account the relative enthalpies of the ethers 1 and the steric interaction in the C transition state of the ethers 1 (see table 6), krel values can be estimated. They are in good agreement with those observed (see table 5). 相似文献
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Zusammenfassung Die Herstellung von festen Komplexen des Uran(IV) mit Di-n-butylphosphorsäure in Kontakt mit Perchlor-, Schwefel-und Salpetersäure wird beschrieben. Es ergab sich für die beiden ersten Fälle eine Zusammensetzung U(DBP)4 und für den letzten U(NO3)(DBP)3, wobeiDBP für das Anion der Di-n-butylphosphorsäure steht. Auf Grund der Infrarotspektren im Bereich von 4000 bis 700 cm–1 wurde versucht, Anhaltspunkte über die Bindungsverhältnisse in den Komplexen zu erhalten. Die Absorptionsbanden des U(NO3)(DBP)3-Komplexes bei 1520 und 1275 cm–1 weisen darauf hin, daß das Nitrat im wesentlichen kovalent an das Uran(IV) gebunden ist.
Mit 1 Abbildung
Herrn Prof. Dr.O. Kratky zum 70. Geburtstag gewidmet. 相似文献
The preparation and characterization of solid complexes of uranium(IV) with di-n-butyl phosphoric acid in contact with perchloric, sulfuric and nitric acid solutions
The preparation of solid complexes of uranium(IV) with di-n-butyl phosphoric acid in contact with aqueous perchloric, sulfuric and nitric acid solutions is described. The formula was found to be U(DBP)4 for the complexes prepared in contact with the two first mentioned acids, and U(NO3)(DBP)3 for the complex prepared in contact with HNO3 (DBP stands for the anion of the di-n-butyl phosphoric acid). Absorption spectra were registered in the infrared region from 4000–700 cm–1. Due to the absorption bands at 1520 and 1275 cm–1 it seems, that the nitrato group is bound mainly covalent in the U(NO3)(DBP) complex.
Mit 1 Abbildung
Herrn Prof. Dr.O. Kratky zum 70. Geburtstag gewidmet. 相似文献
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Sabine Schmid 《Journal of solid state chemistry》2003,174(1):221-228
The novel alkaline earth silicate borate cyanides Ba7[SiO4][BO3]3CN and Sr7[SiO4][BO3]3CN have been obtained by the reaction of the respective alkaline earth metals M=Sr, Ba, the carbonates MIICO3, BN, and SiO2 using a radiofrequency furnace at a maximum reaction temperature of 1350°C and 1450°C, respectively. The crystal structures of the isotypic compounds MII7[SiO4][BO3]3CN have been determined by single-crystal X-ray crystallography (P63mc (no. 186), Z=2, a=1129.9(1) pm, c=733.4(2) pm, R1=0.0336, wR2=0.0743 for MII=Ba and a=1081.3(1) pm, c=695.2(1) pm, R1=0.0457, wR2=0.0838 for MII=Sr). Both ionic compounds represent a new structure type, and they are the first examples of silicate borate cyanides. The cyanide ions are disordered and they are surrounded by Ba2+/Sr2+ octahedra, respectively. These octahedra share common faces building chains along [001]. The [BO3]3− ions are arranged around these chains. The [SiO4]4− units are surrounded by Ba2+/Sr2+ tetrahedra, respectively. The title compounds additionally have been investigated by 11B, 13C, 29Si, and 1H MAS-NMR as well as IR and Raman spectroscopy confirming the presence of [SiO4]4−, [BO3]3−, and CN− ions. 相似文献