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The rate of nucleophilic substitution at the phosphorus centre of dialkyl methylphosphonates by methoxide and ethoxide has been studied to investigate the possible involvement of hexacoordinated phosphorus species in this reaction. For alkoxide concentrations less than ca. 1.5 M the rate increases with the square of alkoxide concentration. However, consideration of the activity of the alkoxides, represented by an appropriate acidity function, reveals that only one equivalent of alkoxide is involved in the rate-determining step. Thus, there is no requirement to invoke the intermediacy of a hexacoordinated species in the reaction pathway. © John Wiley & Sons, Inc. 相似文献
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Suppose that the signal X to be estimated is a diffusion process in a random medium W and the signal is correlated with the observation noise. We study the historical filtering problem concerned with estimating the signal path up until the current time based upon the back observations. Using Dirichlet form theory, we introduce a filtering model for general rough signal X
W
and establish a multiple Wiener integrals representation for the unnormalized pathspace filtering process. Then, we construct a precise nonlinear filtering model for the process X itself and give the corresponding Wiener chaos decomposition. 相似文献
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The clusters of Eu3+ ion in Eu(DBM)3Phen-doped polymethyl methacrylate (PMMA) have been studied by three means. The relative fluorescence intensity ratio of the 5D0 → 7F2 to 5D0 → 7F1 transitions with different concentrations of Eu3+ in Eu(DBM)3Phen-doped PMMA and metastable-state (5D0) lifetime dependence on Eu3+ concentration are analyzed. The analysis indicates that there are no clustering effects in Eu3+ ions of Eu(DBM)3Phen-doped PMMA when the Eu3+ doping concentration is up to 1.0 wt.-%. At the same time, the clustering effect has not been observed by the scanning near-field optical microscopy (SNOM) in Eu(DBM)3Phen-doped PMMA with 1.0 wt.-% of Eu3+ ions. The analysis reveals that a high concentration of Eu3+ can be incorporated into polymer optical fiber (POF) without clustering effect.OCIS codes: 180.5810, 300.6280, 250.5460, 160.5690. 相似文献
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应用密度矩阵方程计算了四能级原子系统中三阶非线性极化率随信号光和探针光频率失谐的变化关系。结果表明,由于量子干涉对信号光强度的敏感性,使四能级原子介质的交叉Kerr非线性作用大大增强,与三能级系统相比,四能级原子介质的Kerr非线性系数可增强两个数量级。 相似文献