首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   20325篇
  免费   3424篇
  国内免费   6098篇
化学   15835篇
晶体学   669篇
力学   1335篇
综合类   788篇
数学   2758篇
物理学   8462篇
  2024年   38篇
  2023年   202篇
  2022年   643篇
  2021年   630篇
  2020年   692篇
  2019年   646篇
  2018年   584篇
  2017年   812篇
  2016年   762篇
  2015年   943篇
  2014年   1188篇
  2013年   1551篇
  2012年   1631篇
  2011年   1712篇
  2010年   1592篇
  2009年   1625篇
  2008年   1898篇
  2007年   1748篇
  2006年   1628篇
  2005年   1413篇
  2004年   1237篇
  2003年   862篇
  2002年   935篇
  2001年   776篇
  2000年   825篇
  1999年   601篇
  1998年   324篇
  1997年   264篇
  1996年   236篇
  1995年   199篇
  1994年   187篇
  1993年   205篇
  1992年   174篇
  1991年   127篇
  1990年   128篇
  1989年   142篇
  1988年   111篇
  1987年   92篇
  1986年   67篇
  1985年   55篇
  1984年   57篇
  1983年   49篇
  1982年   42篇
  1981年   37篇
  1980年   35篇
  1979年   19篇
  1978年   12篇
  1974年   10篇
  1965年   20篇
  1964年   10篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 46 毫秒
891.
A facile one‐pot synthesis of 2,5‐disubstituted oxazoles was developed via cyclization of aldoximes and phenylacetylene then dehydrogenation oxidation. 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone was studied for the selective oxidation of oxazolines using Cu2+/Li+ as catalyst and O2 as indirect oxidant. The reaction results showed that this catalyst system can effectively catalyze the oxidation of oxazolines to the corresponding oxazoles. Thus, a variety of polysubstituted oxazoles was easily synthesized in high yields by catalytic oxidation of 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone/CuCl2/LiCl/O2.  相似文献   
892.
A novel, convenient, efficient, three‐step, one‐pot synthesis of 2‐oxazolidinones from phenyl 2‐hydroxyalkyl selenides was developed. Using this methodology, 2‐oxazolidinones are obtained in good yields (76–85%) by reaction of phenyl 2‐hydroxyalkyl selenides with benzoyl isocyanate and subsequent oxidation/cyclization, followed by hydrolysis with hydrochloric acid solution.  相似文献   
893.
Isomerically pure methyl 1-phenyl-1-(9-hydro-)fullerenylacetat is synthesized in 75% yield by the reaction of C60 with the carbanions of methyl phenylacetate in C6H6/THF mixed solvent under a purified N2 atmosphere at 20°C.  相似文献   
894.
The interactions between potassium perfluorooctanesulfonate (PFOS) and bovine serum albumin (BSA) were studied by fluorescence spectroscopy. The association constants between PFOS and BSA were obtained by fluorescence enhancing and fluorescence quenching respectively. Furthermore, fluorescence quenching was studied at different temperatures, and the binding constant was also determined by the method of fluorescence quenching. According to the thermodynamic parameters, the main binding force could be judged. The experimental results revealed that BSA and PFOS had strong interactions. The mechanism of quenching belonged to dynamic quenching and the main sort of binding force was hydrophobic force. IR-spectra proved the interaction changed the conformation of BSA.  相似文献   
895.
The present work is aimed at studying the interaction between copper-glycyltyrosine [(Cu(II)-Gly-Tyr)]+ and ninhydrin in water and in micelles formed by cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) using spectrophometric measurements at 80°C and pH 5.0. The order of reaction remains the same in the two systems, that is, first- and fractional-order kinetics with respect to [Cu(II)-Gly-Tyr]+ and [ninhydrin], respectively, in the excess of ninhydrin over [Cu(II)-Gly-Tyr]+. It was observed that the product formed is same in both the media. The reaction is catalyzed by CTAB, and the maximum rate enhancement is about three fold. Quantitative kinetic analysis of kψ–[CTAB] data was explained in terms of pseudo-phase of the micelles (assuming the association/incorporation of both the reactants at the micellar surface).  相似文献   
896.
Sb2S3 nanoparticles surface-modified with S-tetradecyl N, N-dihydroxyethyl dithiocarbamate (C14DTC-Sb2S3) have been synthesized via extraction of Sb2S3 colloidal particles from ethylene glycol into toluene in the presence of C14DTC. The obtained products were characterized by high-resolution transmission electron microscope (HRTEM) and Fourier transformation infrared (FTIR), and their tribological behaviors as an additive in liquid paraffin were investigated using a four-ball tribometer. The results show that C14DTC-Sb2S3 nanoparticles can significantly improve the friction reduction, anti-wear, and load-carrying properties of base oils. The preliminary lubrication mechanism was discussed based on the SEM and XPS investigation of the rubbed surfaces.  相似文献   
897.
碳酸钾催化的铁基氧载体煤催化化学链燃烧   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了K2CO3催化剂及惰性担体对铁基氧载体煤化学链燃烧的影响.实验结果表明,K2CO3的添加可明显促进铁基氧载体与煤之间的反应速率,其原因可归结为从氧载体上迁移到煤颗粒上的K2CO3对煤-CO2气化步骤的催化作用(该步骤为整个还原过程的速率控制步骤);由于K2CO3本身的促熔效果及加入K2CO3后导致的剧烈氧化还原反应,可以发现,K2CO3会增大铁基氧载体的烧结;不同惰性担体对铁基氧载体与煤的反应性影响不大,这是由于惰性担体对还原速控步没有影响;K2CO3在多循环化学链燃烧过程中依然可以保持一定的催化活性,另外由于催化剂的流失与失活,使得氧载体的反应活性有所下降.  相似文献   
898.
采用溶胶-凝胶法制备一系列不同Cu/V比例的Cu-V-O催化剂,利用XRD、BET、H2-TPR等手段对催化剂进行了表征,并考察其催化燃烧甲苯的活性和抗硫性。结果表明,适量的Cu掺杂会提高催化剂比表面积,而且Cu-V可以形成Cu3V2O8晶型结构,使V2O5晶格氧活动增加,提高催化剂氧化-还原能力。其中,Cu0.15V0.85催化剂表现出最佳的活性和抗硫性;通过TiO2负载可以进一步提高催化剂对甲苯的催化燃烧活性和抗硫性。  相似文献   
899.
采用Raney Ni为催化剂,考察了反应温度、压力、时间和溶剂对二亚糠基丙酮加氢制取长链烷烃前驱体催化性能的影响。结果表明,Raney Ni对二亚糠基丙酮具有很好的低温加氢性能,升高反应温度和压力均有利于加氢反应的进行,但过高的温度反而不利于加氢反应。在50℃和2.5 MPa下反应2 h,二亚糠基丙酮转化率达99.5%以上,饱和加氢产物的总选择性达到80.8%。此外,加氢中间产物的变化结果表明,二亚糠基丙酮的双键加氢容易程度为,烯键>呋喃环双键>C=O双键。Raney Ni 在甲醇溶剂中的加氢性能明显高于在四氢呋喃、环己烷或水溶剂中的加氢性能。  相似文献   
900.
基于核酸分子杂交原理构建了一种新型抗体固定方法.先将抗体与寡核苷酸单链交联,再将两者的复合物与固相载体表面上的互补寡核苷酸链结合,从而将抗体固定到载体的表面.在磁珠表面对该固定方法进行实验,证明了方法的可行性.以本方法构建了针对转基因Bt Cry1Ac蛋白的免疫芯片,用Cy3标记二抗对其探针固定效果进行分析,并且在芯片上对Bt Cry1 Ac蛋白进行梯度浓度检测试验.结果表明,以本方法构建的抗体芯片,探针分布具有良好的特异性;探针层分布均匀,非特异吸附小;检测灵敏度达到0.01 ~ 0.05 μg/L;此外,通过杂交核酸双链的解离成功实现了芯片的再生,有助于解决传统抗体固定方法中芯片不可再生的问题.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号