全文获取类型
收费全文 | 780篇 |
免费 | 181篇 |
国内免费 | 370篇 |
专业分类
化学 | 621篇 |
晶体学 | 35篇 |
力学 | 62篇 |
综合类 | 34篇 |
数学 | 105篇 |
物理学 | 474篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 6篇 |
2022年 | 24篇 |
2021年 | 16篇 |
2020年 | 12篇 |
2019年 | 22篇 |
2018年 | 15篇 |
2017年 | 34篇 |
2016年 | 24篇 |
2015年 | 45篇 |
2014年 | 57篇 |
2013年 | 81篇 |
2012年 | 65篇 |
2011年 | 79篇 |
2010年 | 60篇 |
2009年 | 76篇 |
2008年 | 69篇 |
2007年 | 58篇 |
2006年 | 74篇 |
2005年 | 70篇 |
2004年 | 77篇 |
2003年 | 41篇 |
2002年 | 52篇 |
2001年 | 35篇 |
2000年 | 63篇 |
1999年 | 18篇 |
1998年 | 13篇 |
1997年 | 12篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 16篇 |
1994年 | 9篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 4篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 6篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 3篇 |
1974年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
排序方式: 共有1331条查询结果,搜索用时 11 毫秒
11.
12.
本文用RHF/3-21G^*解析梯度方法研究了溴代类卡宾H2CMBr(M=Na,K)势能面的主要特征, 得到了它们各自的三种平衡构型及两种异构化的过渡态构型, 并用二级微扰方法进行了能量的相关能校正, 计算了振动频率, 以确证平衡构型和过渡态。计算结果表明, 溴代类卡宾H2CMBr(M=N,K))的三元环构型是最稳定的几何构型, 其它的两种构型σ-配合物和p-配合物, 也是势能面上的极值点, 但能量相对较高, 不稳定。本文分析了各构型的特点, 对其化学反应特性进行了评估。 相似文献
13.
催化不对称Michalel加成反应的新进展 总被引:5,自引:0,他引:5
总结了近年催化不对称Michael加成反应的新方法,包括手性金属络合物催化 的反应,呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称加成,手性冠醚络合物 催化的反应及其它催化反应。 相似文献
14.
CHEN Xiao ZHANG Yong-Xin DU Da-Ming HUA Wen-Ting 《有机化学》2003,23(Z1):25-26
The enantioselective reduction of prochiral ketones with borane in the presence of a chiral ligand leading to enantiomerically pure secondary alcohols has received considerable attention in recent years. [1] Enantiomerically pure secondary alcohols are important intermediates for the synthesis of various other organic compounds such as halides, esters, ethers, ketones and amines. To the best of our knowledge, the use of pyridine prolinol derivatives in the reduction of ketones has not been reported so far. Thus, it should be of interest to investigate the catalytic a bility of such ligands. We have an ongoing project in the synthesis and application of chiral pyridine derivatives in chiral molecular recognition[2] and we want to evaluate the effect resulting from the introduction of a pyridinyl moiety onto the catalysts. We expect that the cooperation of pyridine unit and chiral prolinol unit in new ligands may result in unique properties for catalytic reaction. 相似文献
15.
通过模拟实验研究了生物膜胞外聚合物(EPS)和乙二胺四乙酸(EDTA) 2种典型溶解有机质(DOM)成分对自然水体生物膜体系中过氧化氢(H2O2)生成特征的影响, 并研究了体系初始pH值、 DOM浓度、 溶解氧(DO)等因素的影响. 结果表明, DOM的存在对自然水体生物膜体系中H2O2的生成有明显影响. 光照能促使EPS产生H2O2, 而EPS的存在对生物膜产生H2O2的直接影响不显著, EPS与生物膜共存体系中的H2O2由二者共同产生; EDTA本身不产生H2O2, 且对H2O2分解影响很小, 但会显著抑制生物膜产生H2O2, 且浓度越高抑制作用越明显. 体系pH值、 DOM浓度和DO均能不同程度影响EPS产生H2O2及EDTA抑制生物膜产生H2O2的作用. 相似文献
16.
采用单室空气阴极微生物燃料电池(MFC)反应器构型, 以不同浓度萘为基底物质, 考察MFC的产电性能、 萘降解率、 化学需氧量(COD)和总有机碳含量(TOC)降解率及MFC阴阳极微生物活性和多样性. 结果表明, 循环伏安曲线受不同浓度萘的影响变化较为明显, 随着萘浓度的增大, 最大功率密度呈下降趋势, 且萘对MFC的阴极电极电势影响较大; 当萘的浓度为15 mg/L时, MFC最大功率密度可达(645.841±28.08) mW/m 2; 对萘的降解率高达100%, 且MFC对COD和TOC的降解率随着萘浓度的提高而增大, 但是增大的速率逐渐减小. 对MFC阳极微生物膜进行高通量测序发现, Geobacter是优势菌属, 相对丰度达81%, 阴极主要以Aquamicrobium为主. 相似文献
17.
用溶胶 凝胶法制备了一系列掺杂钼量不同的TiO2纳米薄膜.用XRD,SEM和CAS(ContactAngleSystem)对TiO2薄膜的结构和性能进行了表征.结果表明,Mo6+掺杂浓度对薄膜的热致亲水性和光致亲水性均有影响,当掺Mo6+质量分数为0.75%,热处理温度为400℃时,掺钼TiO2薄膜在黑暗中放置72h后仍能表现超亲水性. 相似文献
18.
19.
20.
以MoO42-部分取代Li3Fe2(PO4)3中的PO43-,研究表明:加入的MoO42-离子主要以固溶形式存在于Li3Fe2(PO4)3中,起到了显著改善其电化学性能的作用。其中,MoO42-掺杂浓度为0.3的样品表现出最佳的电化学性能,其在0.5C倍率下的首次放电容量为113.7 mAh·g-1,这一数值比未掺杂的提高了20.7%;经过60次循环充放电,容量保持率为94%。将放电倍率从0.5C逐步增大至5C,再降至初始的0.5C,并在每个倍率循环10次,这一材料的最终放电容量可达首次0.5C的95%。这些优异的性能应归因于MoO42-掺杂使材料的氧化还原能力增强,氧化还原电对的电势差减小,电池内部的电荷转移电阻减小,以及Li+扩散系数增加。 相似文献