高分子钯络合物催化的亚胺化合物的加氢反应

制备了一系列以二氧化硅为载体的侧链上含有各种氮配位基团的聚硅氧烷-钯络合物,这些高分子钯络合物能够在常温常压下催化亚胺化合物的加氢反应并表现出不同程度的催化活性.对其中聚-(N,N-二乙酰基)-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物催化的亚苄基苯胺的加氢反应做了比较深入的研究,发现该催化剂在反应中是稳定的并给出唯一的加氢产物,络合物中的N/Pd原子比、反应温度以及不同底物对反应速度的影响也被报道.     

Highly Efficient One-Pot Synthesis of 2-Arylmethyl N-Substituted Anilines via Yb（OTf）3 Catalyzed Three-Component Reaction

An efficient method has been developed for one-pot three-component coupling reactions of various aldehydes, 1-cyclohexen-2-one, and primary or secondary amines in the presence of a catalytic amount of Yb（OTf）3 under mild conditions to afford the corresponding 2-arylmethyl N-substituted anilines in good yields. In addition, the catalyst was easily recovered and could be reused for at least four cycles without any loss of activity.     

3-氨基环己基甲酸和cis-3-氨基环己烯基-5-甲酸立体异构体的合成

通过手性胺拆分方法，从3-环己烯基甲酸出发分别合成得到了3-氨基环己基甲酸（ACHC）的四个立体异构体，以及cis-5-氨基-3-环己烯基甲酸（ACHEC）的二个立体异构体。     

Tweezer分子的合成和对有机阴离子的配位效应

本文报道新的Ｔｗｅｅｚｅｒ（１）的合成，用＾１ＨＮＭＲ研究了新的Ｔｗｅｅｚｅｒ分子和对硝基苯甲酸盐的配位效应，结果表明它兴通过氢键，静电引力和芳环夹心堆叠作用而自动缔合。     

WxC-MCM-48催化剂的合成、表征及加氢脱硫催化性能

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂，仲钨酸铵为钨源，采用水热晶化法一步合成了不同钨含量(以Si、W物质的量比n_Si/n_W表示)的WO₃-MCM-48，然后经甲烷/氢气(V/V=1/4)混和气体程序升温还原碳化(TPC)，制备出了W_xC-MCM-48(x=1、2)催化剂，采用XRD、N₂吸附-脱附和NH₃-TPD对样品的结构进行了表征，用噻吩作为模型化合物，对W_xC-MCM-48催化剂的加氢脱硫催化活性进行了评价。结果表明，在一定钨含量的条件下，WO₃-MCM-48和W_xC-MCM-48样品仍然保持MCM-48的三维立方有序介孔结构，n_Si/n_W=30～15时，碳化钨的物相为W₂C；n_Si/n_W=7.5时，碳化钨为W₂C和WC物相，W_xC-MCM-48催化剂表现出了良好的加氢脱硫催化性能。     

Synthesis and Crystal Structure of [{Cd(hmbdc)(H_2O)_3}·2H_2O]_n

A novel coordination polymer [{Cd(hmbdc)(H2O)3}·2H2O]n (hmbdc = 5-hydroxy- isophthalic acid) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra and single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c, with a = 9.599(3), b = 18.699(5), c = 7.557(2) , β = 108.198(4)°, V = 1288.6(6) 3, Z = 4, Mr = 382.60, Dc = 1.972 g/cm3, F(000) = 760, μ = 1.740, the final R = 0.0555 and wR = 0.0995 for 1732 observed reflections with I > 2σ(I). The structural analysis shows that the intermolecular hydrogen bonds and π-π interactions result in a three-dimensional supramolecular framework.     

Mg改性对Co/γ-Al2O3-TiO2催化燃烧丙烷性能影响

采用分步浸渍法制备了系列Mg改性的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂,通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DR-UV-vis)、N_2吸附-脱附(BET)、X射线光电子能谱(XPS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等技术对催化剂进行表征,并考察了其对丙烷燃烧的催化性能。结果表明,Co在原始γ-Al_2O_3-TiO_2载体和Mg改性MgO/γ-Al_2O_3-TiO_2载体上均以Co_3O_4的形式存在;Mg掺入后与Al_2O_3作用形成MgAl_2O_4尖晶石,改善了载体的织构性质,提升了Co_3O_4在催化剂载体表面的暴露数量和分散程度。此外,MgAl_2O_4与Co_3O_4相互作用提升了Co_3O_4颗粒表面Co~(3+)/Co~(2+)和O_(ads)/O_(latt)的比例,并削弱了Co-O键键能,从而提升了其对丙烷的催化燃烧活性。当Mg负载量为15%(质量分数)时,在Co/MgO(15%)/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂上进行丙烷燃烧,丙烷90%转化率的温度比无Mg掺杂的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂的降低了45℃,并且连续反应40 h其活性保持稳定。     

含二茂铁和吡啶单元的手性席夫碱配体在钌催化的不对称氢转移反应中的应用

Chiral Schiff base complexes are very efficient for a wide range of reactions, including expoxidation[1], epoxide ring opening[2], Diels-Alder reaction[3], aldol reaction[4], etc. However, there are only few examples of P-N chelate Schiff bases being used as the chiral ligands in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Recently, Gao et al[5] reported a series of P,N,N,P Schiff base ligands that have relatively low enantioselectivity in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones.     

2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫代-吡咯烷的合成新法

以3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯为原料, 经过6步反应合成了目标产物2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫酮-吡咯烷, 反应的总收率约为37%, 其中关键步骤为分子内环化和碘化氢消除反应. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对所合成化合物的结构进行了表征.     

CCl2(A1B1)被O2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究

对CCl4／Ar混合气体放电产生CCl2自由基，再用541.52nm激光将电子基态CCl2激发到激发态A^1B1（0，4，0）振动态k=0能级上，通过检测 激发态CCl2时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2(A^1B1)被O2，CF4，CF2Cl，CH3NO2，CH2Br2等分子猝灭的实验结果，用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论。