全文获取类型
收费全文 | 1355篇 |
免费 | 399篇 |
国内免费 | 462篇 |
专业分类
化学 | 959篇 |
晶体学 | 47篇 |
力学 | 107篇 |
综合类 | 99篇 |
数学 | 251篇 |
物理学 | 753篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 7篇 |
2022年 | 46篇 |
2021年 | 58篇 |
2020年 | 35篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 39篇 |
2017年 | 48篇 |
2016年 | 46篇 |
2015年 | 82篇 |
2014年 | 51篇 |
2013年 | 126篇 |
2012年 | 99篇 |
2011年 | 94篇 |
2010年 | 93篇 |
2009年 | 111篇 |
2008年 | 105篇 |
2007年 | 86篇 |
2006年 | 121篇 |
2005年 | 117篇 |
2004年 | 71篇 |
2003年 | 69篇 |
2002年 | 55篇 |
2001年 | 87篇 |
2000年 | 98篇 |
1999年 | 45篇 |
1998年 | 31篇 |
1997年 | 26篇 |
1996年 | 31篇 |
1995年 | 34篇 |
1994年 | 33篇 |
1993年 | 30篇 |
1992年 | 32篇 |
1991年 | 28篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 21篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 17篇 |
1986年 | 13篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 6篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 4篇 |
1978年 | 2篇 |
1974年 | 2篇 |
1965年 | 4篇 |
1964年 | 1篇 |
排序方式: 共有2216条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
催化链转移聚合制备接枝型两亲共聚物及其溶液性质研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用大分子单体法制备接枝型两亲共聚物, 通过表面张力仪、偏光显微镜、旋转流变仪和小角X射线衍射研究了两亲共聚物在水溶液中的聚集行为及其相结构. 首先末端带有可聚合双键的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子单体(PtBMA Macromonomer)通过催化链转移聚合法制备, 所用到的催化链转移剂为二水合双(二氟化硼苯二酮肟)合钴(II) (COPhBF). 然后将所得到的大分子单体与丙烯酸正丁酯(BA)进行自由基共聚得到接枝共聚物PBA-g-PtBMA, PBA-g-PtBMA中PtBMA的侧链部分在酸性条件下定量水解成聚甲基丙烯酸(PMAA)并用NaOH中和得到主链疏水侧链亲水的接枝型两亲共聚物PBA-g-P(MAA-Na+). 用Wilhelmy吊片法研究了不同浓度的两亲共聚物水溶液的表面张力, 发现其行为与小分子表面活性剂不同. 同时用动态光散射法测量了两亲共聚物水溶液中聚集体的粒度, 发现在研究的浓度范围内(0.02~10 g/L)聚集体都存在两个粒度分布峰(约30和300 nm). 浓溶液(w=37.5%)的偏光显微照片呈现层状液晶的特征图案, 而流变研究表明此时体系具有明显的粘弹性, 说明体系形成了层状液晶. 并且用小角度X射线衍射测定了层状液晶的层间距, 约为12.6 nm. 相似文献
82.
83.
1 INTRODUCTION The rational design and synthesis of new metal- organic coordination polymers have generated con- siderable interest in supramolecular chemistry and material science owing to their intriguing structural diversities and potential applications as functional materials[1~3]. Molecular self-assembly has been pro- ved to be an efficient way to construct various inte- resting coordination polymers[4~6]. The coordina- tion covalent bond, hydrogen bond or other mole- cular interact… 相似文献
84.
微波诱导Fe2O3/Al2O3催化剂催化氧化处理水中苯酚 总被引:29,自引:0,他引:29
以γ-Al2O3为载体,采用浸渍-焙烧法制备了Fe2O3/Al2O3催化剂,并将其应用于微波诱导催化氧化处理模拟含酚废水. X射线衍射和X射线荧光光谱测试结果表明,活性组分氧化铁在催化剂中以α-Fe2O3的形式存在,其含量为3.71%. 与载体氧化铝相比,Fe2O3/Al2O3催化剂的比表面积和平均孔径及平均孔容略有降低. 对于100 mg/L的模拟含酚废水,最佳的处理工艺条件为: 微波辐照功率400 W,辐照时间5 min,催化剂加入量60 g/L,H2O2浓度600 mg/L,体系pH>4. 在此工艺条件下,水中苯酚的去除率达97.98%. 催化剂连续使用20次后苯酚去除率仍达96.34%. 表观反应动力学研究表明,在氧化铁催化剂存在的条件下,微波诱导H2O2产生氧化性极强的羟基自由基,整个反应过程可分为微波诱导阶段和催化氧化阶段,两个阶段的氧化过程均符合一级反应动力学规律. 相似文献
85.
有效核势(ECP)方法是计算含有过渡金属体系的电子结构及物理性质的有效方法. 本文比较了一系列典型的ECP基组对计算含过渡金属体系非线性光学性质精度的影响. 分别在HF, MP2和DFT理论水平上对过渡金属元素使用不同的ECP基组, 计算了几个过渡金属有机化合物的静态一阶超极化率β0. 研究结果表明: 使用有效核势计算含过渡金属体系时, 核电子的选取是提高计算精度的前提, ns和np电子应该和nd电子一同作为价电子处理; 对于重原子, 必须考虑自旋-轨道耦合相对论效应. 经过综合评估, 认为使用Stuttgart/Dresden赝势的ECP基组, MHF, 在计算含有过渡金属体系非线性光学性质方面是比较好的基组; Stuttgart RSC 1997和SBKJC VDZ相对而言是较好的基组; 基组Lanl2dz, Hay-Wadt MB (n+1)和Hay-Wadt VDZ (n+1)由于没有考虑自旋-轨道耦合, 计算精确度次之; 而基组CRENBL和CRENBS计算的偏差要大一些, 尤其是CRENBS基组由于价电子选择得太少而导致与实验值的偏差最大. 相似文献
86.
微乳中纳米胶囊的复凝聚法制备 总被引:8,自引:0,他引:8
在O/W型APG微乳液模板上, 以明胶和阿拉伯树胶作为包裹材料, 用复凝聚的方法制备纳米胶囊, 对影响纳米胶囊的合成条件进行了分析. 用粒度仪测定产物的粒径及其分布, 用透射电镜观察产物的形貌. 结果表明, 用复凝聚法在微乳中合成了粒度均匀、粒径30~100 nm的球性纳米胶囊. 考察了微乳液的组成、高分子的浓度和复凝聚的条件对纳米胶囊性质的影响. 纳米胶囊对氯氰菊酯的包裹率较高, 在60%以上. 本方法条件温和, 操作简单, 是一种新型的纳米胶囊合成技术. 相似文献
87.
The μ-oxygen-bis[tri(p-fluorobenzyl)tin] was synthesized. The structure were characterized by elementary analysis, IR and 1H NMR and the crystal structure were determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal of the title compound belongs to rhombohedral with space group R, a=1.346 4(4), b=1.346 4(4), c=1.772 9(7) nm, α=90°, β=90°, γ=120°, Z=3, V=2.783 2(15) nm3, Dc=1.625 g·cm-3, μ(Mo Kα)=1.408 mm-1, S=1.088, F(000)=1 350, R1=0.027 5, wR2=0.065 9. In compound, the tin atom has a distorted tetrahedral coordination configuration. CCDC: 257079. 相似文献
88.
铁酸钴纳米微粒的共沉淀法制备和磁性质(英) 总被引:5,自引:0,他引:5
The cobalt ferrite nanoparticles were prepared by coprecipitation in the presence of poly (N-vinylpyrrolidone) (PVP) and characterized by XRD, TEM, EDX and magnetometry. XRD results suggest the formation of pure cobalt ferrite. The mean particle sizes of CoFe2O4 samples annealed at 400 ℃ and 600 ℃ were ca. 6 and 25 nm, respectively as obtained by transmission electron microscopy (TEM). The magnetic measurements indicated that nano-particles obtained at 400 ℃ were superparamagnetic while that prepared at 600 ℃ were ferrimagnetic. 相似文献
89.
α-取代氨基氟代苯基膦酸酯衍生物的合成、晶体结构与抗癌活性 总被引:4,自引:0,他引:4
利用席夫碱与亚磷酸酯反应, 合成了新型O,O'-二烷基-α-(6-甲氧苯并噻唑-2-基氨基)-4-氟苯基膦酸酯化合物, 结构经元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR和X单晶衍射确认. X单晶衍射测试结果表明: 化合物3d分子属于四面体晶系, 空间群I4(1)/a, a=2.1055(3) nm, b=2.1055(3) nm, c=2.0521(5) nm, α=90.00°, β=90.00°, γ=90.00°, V=0.9098(3) nm3,
Z=16, Dc=1.321 mg/m3, =0.250 mm-1, F(000)=3808. 化合物还存在着1个分子内氢键[N(2)—H(2)…O(1)]. 生物测定表明化合物3f在20 g/mL浓度下对PC3细胞的抑制率为84.3%. 相似文献
90.
Fe3O4/葡聚糖/抗体磁性纳米生物探针的制备和层析检测 总被引:13,自引:0,他引:13
在免疫检测中 ,经常利用一些具有特殊物理化学性质的标记物对抗体 (或抗原 )进行偶联标记 ,在抗体与抗原识别后 ,通过对标记物的定性和定量检测而达到对抗原 (或抗体 )检测的目的 .传统的免疫标记物包括放射性同位素 [1] 、酶 [2 ] 、胶体金 [3] 和有机荧光染料分子 [4 ] 等 .近年来 ,随着纳米技术的发展 ,半导体荧光纳米晶 [5,6 ] 和磁性纳米晶 [7] 在免疫检测方面受到了广泛关注 .磁性纳米晶性能稳定 ,较易制备 ,可与多种分子复合使粒子表面功能化 ,并且由于磁纳米晶具有超顺磁性 ,为样品的分离、富集和提纯提供了很大方便 .这些优点使它… 相似文献