全文获取类型
收费全文 | 5264篇 |
免费 | 1036篇 |
国内免费 | 1840篇 |
专业分类
化学 | 3808篇 |
晶体学 | 226篇 |
力学 | 387篇 |
综合类 | 148篇 |
数学 | 909篇 |
物理学 | 2662篇 |
出版年
2024年 | 28篇 |
2023年 | 67篇 |
2022年 | 229篇 |
2021年 | 237篇 |
2020年 | 221篇 |
2019年 | 245篇 |
2018年 | 240篇 |
2017年 | 277篇 |
2016年 | 206篇 |
2015年 | 282篇 |
2014年 | 346篇 |
2013年 | 464篇 |
2012年 | 410篇 |
2011年 | 472篇 |
2010年 | 424篇 |
2009年 | 433篇 |
2008年 | 475篇 |
2007年 | 461篇 |
2006年 | 393篇 |
2005年 | 422篇 |
2004年 | 300篇 |
2003年 | 176篇 |
2002年 | 201篇 |
2001年 | 243篇 |
2000年 | 206篇 |
1999年 | 112篇 |
1998年 | 66篇 |
1997年 | 53篇 |
1996年 | 50篇 |
1995年 | 41篇 |
1994年 | 35篇 |
1993年 | 43篇 |
1992年 | 35篇 |
1991年 | 34篇 |
1990年 | 20篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 26篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 16篇 |
1984年 | 14篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 8篇 |
1981年 | 17篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 3篇 |
1974年 | 2篇 |
1971年 | 2篇 |
1965年 | 3篇 |
1959年 | 2篇 |
排序方式: 共有8140条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
合成了锌(II)与3,4-吡啶二羧酸和1,10-邻菲啰啉形成的配位聚合物[Zn(PDC)(phen)]n (1) (H2PDC=3,4-吡啶二羧酸, phen=1,10-邻菲啰啉), 对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射表征, 测定了晶体结构. 该聚合物属单斜晶系, P2(1)/n空间群, a=0.77136 nm, b=1.9757(4) nm, c=1.0680(2) nm, β=95.36(3)°, V=1.6205(6) nm3, Z=4, Dc=1.683 Mg/m3, Mr=410.68, F(000)=832, μ=1.55 mm-1, 最终偏离因子R1=0.0608, wR2=0.0967. 该化合物中Zn原子与来自两个PDC的三个羧基氧原子, 另外一个PDC的吡啶氮原子, 以及phen的两个氮原子配位, 形成的ZnN3O3八面体通过PDC桥联形成二维层状网络结构. 此外还研究了该聚合物的热性质和荧光性质. 相似文献
52.
新型稀土杂多蓝的合成及其抗艾滋病病毒(HIV-1)活性和毒性研究 总被引:14,自引:0,他引:14
合成Keggin结构钨硅、钨锗、钨磷、钨坤两电子及四电子稀土钐盐杂多蓝,铈量滴定及元素分析方法确定了化合物的还原电子数及化学组成,采用IR,UV-Vis,^183W NMR和ESR等对其结果进行了表征,在人T淋巴MT-4内,对合成的化合物进行了系统的抗艾滋病毒(HIV-1)活性及毒性测定,发现Keggin结构钨硅、钨锗四电子稀土钐盐杂多蓝具有较强的抗HIV-1活性,其中钨锗酸钐四电子杂多蓝(代号HPBR-2)具有较高的治疗指数。 相似文献
53.
The photopolymerization of acrylonitrile (AN) initiated with phenyl hydrazine (PHZ) and its derivatives has been studied. The initiator exponent and monomer exponent were determined from the kinetic investigation to be 0.66th and 2.1th respectively and the overall activation energy was 33.4KJ/mol for the PHZ-AN system. Spectral analysis and other data indicate that a charge transfer complex between PHZ as a donor and AN as an aceeptor is formed. The initiation mechanism was proposed. 相似文献
54.
用原位变温 31P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体及其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ=-13.0ppm和δ=48.2ppm。配位过程在293~343K温度范围内,相继生成四配位和五配位中间体。四配位体在 31P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号;五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号;最后在343K,产物中只有六配位的配合物存在,其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构,用分子模拟方法进行了结构优化计算,并比较了它们的构象能。计算结果表明,四配位中间体有两种构象,能量相差9kcal·mol-1,它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象,尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示,两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol-1,其中键角能的贡献是112.5kcal·mol-1,而非键静电作用是-41.4kcal·mol-1,这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的,但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。 相似文献
55.
简介了结构松弛的主要特点及其唯象Tool-Narayanaswamy-Moynihan(TNM)模型的建立,并用此模型对无机玻璃(Li2O·2SiO2)在不同老化时间及不同老化温度下的结构松弛行为进行了模拟.得到了4个可调参数X、β、△h*
和A,其中β、△h* 和A不随老化温度及老化时间而发生变化,X则随老化时间的增加而增大,随老化温度的降低而降低. 相似文献
56.
57.
58.
N-脂肪酰基乙醇胺(NAE)作为植物体内的一种内源物质, 在调节植物生长方面起着重要作用. 为了弥补其分子结构中长的脂肪链所带来的溶解性能以及在植物体内传导性能的缺陷, 我们将N-硬脂酰乙醇胺(NAE18)引入氮芥磷酸酯中, 合成了一系列标题化合物. 在合成工作中发现: 在NAE18与氮芥芳基磷酰氯的反应过程中, 4-二甲氨基吡啶(DMAP)起着关键性的催化作用. 在不加DMAP的相同实验条件下, 反应不能进行. 对所合成的标题化合物进行了植物生长调节和杀菌活性的测定, 初步生测结果表明: 经过结构修饰后, 大多数目标化合物的活性相对NAE18有所增强, 但有关生物活性仍有待进一步研究. 相似文献
59.
TaoJIANG BuXingHAN GuoYingZHAO ZhongHaoLI YanHongCHANG HaiXiangGAO JunChunLI 《中国化学快报》2004,15(3):296-299
The oxidation of styrene with molecular oxygen catalyzed by PdCl2 CuCl2 has been investigated in supercritical CO2 with a batch reactor. The oxidative system of styrene contains four components at the beginning and seven components during the reaction. The critical temperature, critical pressure, and critical density at different conversions are determined by using a high-pressure view cell. The effect of phase behavior on the conversion and selectivity were studied. Experimental results showed that the critical parameters of the reaction mixture at fixed initial molar ratio changed with the conversion of reactant. The conversion of styrene reached maximum near the critical density of the reaction mixture. Product selectivity also varied with density of reaction mixture and could be tuned to some degree. 相似文献
60.