全文获取类型
收费全文 | 15438篇 |
免费 | 2571篇 |
国内免费 | 1909篇 |
专业分类
化学 | 11317篇 |
晶体学 | 227篇 |
力学 | 865篇 |
综合类 | 130篇 |
数学 | 1610篇 |
物理学 | 5769篇 |
出版年
2024年 | 62篇 |
2023年 | 317篇 |
2022年 | 562篇 |
2021年 | 569篇 |
2020年 | 586篇 |
2019年 | 650篇 |
2018年 | 526篇 |
2017年 | 509篇 |
2016年 | 719篇 |
2015年 | 734篇 |
2014年 | 929篇 |
2013年 | 1228篇 |
2012年 | 1428篇 |
2011年 | 1547篇 |
2010年 | 1035篇 |
2009年 | 1009篇 |
2008年 | 1015篇 |
2007年 | 990篇 |
2006年 | 799篇 |
2005年 | 683篇 |
2004年 | 581篇 |
2003年 | 444篇 |
2002年 | 415篇 |
2001年 | 350篇 |
2000年 | 329篇 |
1999年 | 251篇 |
1998年 | 212篇 |
1997年 | 168篇 |
1996年 | 185篇 |
1995年 | 147篇 |
1994年 | 154篇 |
1993年 | 118篇 |
1992年 | 115篇 |
1991年 | 93篇 |
1990年 | 88篇 |
1989年 | 77篇 |
1988年 | 44篇 |
1987年 | 41篇 |
1986年 | 42篇 |
1985年 | 40篇 |
1984年 | 29篇 |
1983年 | 16篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 6篇 |
1979年 | 11篇 |
1977年 | 6篇 |
1976年 | 8篇 |
1975年 | 6篇 |
1957年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 8 毫秒
991.
Rui Li Liang He Ting Zhou Xiaofeng Ji Mingrong Qian Yu Zhou Qiang Wang 《Analytical and bioanalytical chemistry》2014,406(12):2899-2907
A rapid, specific, and sensitive method based on modified quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) coupled to gas chromatography tandem mass spectrometry (GC-MS/MS) was developed and validated for simultaneous determination of chlorpyrifos (CP) and its metabolite 3,5,6-trichloro-2-pyridinol (TCP) in duck muscle. The residues of CP and TCP were extracted by acidified acetonitrile. The fat layer of the extract was removed under ?20 °C, then the organic layer was evaporated. The analytes were derivatized by N-(tert-butyldimethylsilyl)-N-methyltrifluoroacetamide (MTBSTFA) and cleaned up by a mixture of 150 mg MgSO4, 25 mg graphitized carbon black (GCB), and 50 mg N-propylethylenediamine (PSA) to remove interference. The final extract was analyzed by GC-MS/MS. Recovery values at the spiking concentrations ranged from 86.2 to 92.3 % for CP and from 74.8 to 81.8 % for TCP, with relative standard deviations (RSDs) lower than 9.5 and 12.3, respectively. The correlation coefficients of CP (from 2 to 2,000 μg/kg) and TCP (from 1 to 1,000 μg/kg) were equal to or higher than 0.998. The limits of detection (LODs) were 0.3 and 0.15 μg/kg, and the limits of quantification (LOQs) were 1.0 and 0.5 μg/kg for CP and TCP in duck muscle, respectively. The average intra- and inter-day accuracy ranged from 84.6 to 91.2 % for CP and 75.6 to 82.3 % for TCP, and the intra- and inter-day precisions were from 5.8 to 8.2 % for CP and 6.5 to 11.9 % for TCP. Furthermore, the CP and TCP residues in duck muscle samples were detected for dietary risk assessment using the validated method. Figure
Simultaneous determination of chlorpyrifos and 3,5,6-trichloro-2-pyridinol residues in duck muscle 相似文献
992.
多巴胺和L-精氨酸制备超轻氮掺杂石墨烯气凝胶吸油性能的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
多巴胺和L-精氨酸制备超轻氮掺杂石墨烯气凝胶吸油性能的研究 《燃料化学学报》2017,45(10):1230-1235
采用水热法制备了超轻氮掺杂石墨烯气凝胶。分析表征结果表明,多巴胺不仅为还原剂而且提供氮源,石墨烯溶液前躯体的pH值对水热法制备超轻氮掺杂石墨烯气凝胶很大的影响,通过调节多巴胺和L-精氨酸在石墨烯溶液前躯体的浓度,可制备密度为2.54 mg/cm3超轻氮掺杂石墨烯气凝胶,由于氮掺杂、低密度和大的比表面积,超轻氮掺杂石墨烯气凝胶对各种油品都有良好的吸附性能。 相似文献
993.
通过溶液聚合法制备了具有空心结构的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维,纤维直径为50~100 nm.研究了3种溶液体系对形成聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维形貌与直径的影响,并探讨了其形成机理.通过调控溶液体系内外环境可得到不同形貌的聚合物纤维,且纤维表面表现出疏水性质.该方法适用于平整且具有粗糙结构的表面.所形成的聚氰基丙烯酸乙酯纳米纤维涂层可用于基底的疏水改性. 相似文献
994.
南京大学游效曾院士等在国家自然科学基金重点项目的连续资助下 ,以联系高技术的分子电磁性质和非线性光学性质的化学研究为突破口 ,在光电功能分子导电配合物、非线性光学配合物和磁性配合物方面取得重要进展 ,并使我国在该领域中的工作在国际上取得一定地位。1 .分子导电配合物研究了分子间距接近范氏半径之和的中性二硫烯导电配合物 ,这类化合物在实践中有重要意义 ;设计制备了新型杂多酸的二硫烯自由基无机 /有机杂化配合物 ,可望兼有导电和非线性光学性能双重功能 ;发展了一种新的方便的全共轭双金属配合物( Bu4 N) 2 tto[Ni( dmit) … 相似文献
995.
用量子化学 AMI方法优化了 1 -苯基二苯并膦二磺化产物 ( PDBPDS)和三磺化三苯基膦 ( TPPTS)的几何构型 .比较两种化合物的空间结构和电子结构发现 ,在氢甲酰化铑膦催化反应体系中 ,PDBPDS的配体性能优于 TPPTS.首次研究了以 PDBPDS为配体的铑膦催化剂对丙烯氢甲酰化反应的催化性能 ,考察了反应温度、压力、膦铑物质的量比和搅拌速度对催化活性和选择性的影响 .结果表明 ,在 2 .0 MPa,1 0 0℃ ,膦铑物质的量比为 35 ,搅拌速度为 5 0 0 r/min及 V( H2 ) /V( CO) =1 /1的条件下 ,催化活性可达到 2 80 0 g(丁醛 ) /[g(铑 )·h],正异构产物物质的量比为 1 2 .3,在相同条件下与传统的三磺化三苯基膦 ( TPPTS)为配体的铑膦催化剂相比 ,催化活性和选择性提高了 2倍 .反应结束后 ,有机相和水相分离简单 ,有机相铑浓度仅为3.6× 1 0 - 8mol/L,有效地解决了铑流失问题 ,表明 PDBPDS是极具开发前景的新型水溶性配体 相似文献
996.
F Xu L X Sun Z C Tan J G Liang T Zhang 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2006,83(1):187-191
Molar heat capacities
of acetaminophen were precisely measured with a small sample precision automated
adiabatic calorimeter over the temperature range from 80 to 330 K. A solid-solid
transition at 149.96 K was found from the Cp,m-T curve. The polynomial functions of Cp,.m(J
K-1 mol-1) vs. T were established
on the heat capacity measurements by means of the least square fitting method.
Thermal decomposition
processes of acetaminophen have been studied by thermogravimetry. And the
thermal decomposition kinetics parameters, such as activation energy E, pre-exponential factor A
and reaction order n, were calculated by
TG-DTG techniques with the Freeman-Carroll method, Kissinger method
and Ozawa method. Accordingly the thermal decomposition kinetics equation
of acetaminophen is expressed as: dα/dt=2.67·107e-89630/RT(1-α)0.23.
The process of fusion has been investigated through
DSC. The melting point, molar enthalpy and entropy of fusion are to be (441.89±0.04)
K, 26.49±0.44 kJ mol-1 and 59.80±1.01
J K-1 mol-1,
respectively. 相似文献
997.
998.
分别采用格氏试剂和三氯化磷三步取代法合成了4个新的烷基修饰磷酸残基的亚磷酸酰胺单体, 其结构经1H NMR和31P NMR表征. 利用这些单体合成模型序列5'-dTTTx TT-3', 考察了单体及寡聚核苷酸序列在DNA/RNA合成条件下的稳定性, 提出了固相合成含有烷基修饰磷酸残基的寡聚核苷酸序列裂解及脱保护条件. 相似文献
999.
1000.
用缓慢挥发法和水热法分别合成了镍配合物NiLPy(L=5-溴-2-羟基苯基苯基酮-4-甲氧基苯甲酰腙,Py=吡啶)(1)及铜配合物Cu(babh)2(Py)(Hbabh=苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙,Py=吡啶)(2),并用元素分析、红外、热重及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构表明:1属三斜晶系,P1空间群;2属单斜晶系,Pc空间群。化合物1和2分别通过分子间弱的C-H…π与C-H…N作用堆积形成二维片状超分子层。热重分析表明配合物1和2分别处于225和170℃以下温度时很稳定。 相似文献