全文获取类型
收费全文 | 4003篇 |
免费 | 996篇 |
国内免费 | 1700篇 |
专业分类
化学 | 3201篇 |
晶体学 | 186篇 |
力学 | 333篇 |
综合类 | 187篇 |
数学 | 582篇 |
物理学 | 2210篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 31篇 |
2022年 | 141篇 |
2021年 | 109篇 |
2020年 | 126篇 |
2019年 | 125篇 |
2018年 | 112篇 |
2017年 | 183篇 |
2016年 | 133篇 |
2015年 | 229篇 |
2014年 | 299篇 |
2013年 | 352篇 |
2012年 | 308篇 |
2011年 | 358篇 |
2010年 | 365篇 |
2009年 | 401篇 |
2008年 | 397篇 |
2007年 | 332篇 |
2006年 | 404篇 |
2005年 | 349篇 |
2004年 | 299篇 |
2003年 | 197篇 |
2002年 | 190篇 |
2001年 | 226篇 |
2000年 | 242篇 |
1999年 | 139篇 |
1998年 | 60篇 |
1997年 | 49篇 |
1996年 | 57篇 |
1995年 | 49篇 |
1994年 | 57篇 |
1993年 | 42篇 |
1992年 | 55篇 |
1991年 | 31篇 |
1990年 | 40篇 |
1989年 | 27篇 |
1988年 | 41篇 |
1987年 | 29篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 20篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 13篇 |
1982年 | 9篇 |
1981年 | 13篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 6篇 |
1973年 | 1篇 |
1966年 | 1篇 |
1965年 | 2篇 |
1959年 | 4篇 |
排序方式: 共有6699条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
以3-羧基-1-(4-羧基苄基)吡啶溴酸盐((H2L) Br)分别与Co (Ⅱ)和Cd (Ⅱ)金属盐反应,制备了2个配合物[Co (L)2(H2O)4]·2H2O (1)和[Cd (L)2(H2O)]·3H2O (2)。晶体结构分析揭示配合物1是一个中性的单核配合物,其拥有丰富的并可作为超分子合成子的氢键和π-π作用力组分。对于1,单核的[Co (L)2(H2O)4]实体首先通过氢键形成具有孔道结构的二维层,该二维层进一步通过π-π堆积作用形成三维的多孔配位超分子。配合物2具有一维的“之”字形链状结构,该链通过悬挂的L配体之间的π-π作用力形成一维梯形结构。该一维梯形链进一步通过梯形边之间存在的2种π-π堆积作用形成波浪状的二维层。二维层进一步通过8种类型的O—H…O氢键连接形成三维的超分子结构。根据拓扑的观点,配合物2中的一维链采取胶合板排列。此外,配合物2显示了强的紫外荧光发射,平均寿命为2.54 ns。 相似文献
92.
晶化温度对中孔分子筛(M41S)结构转变的影响 总被引:11,自引:6,他引:11
在低表面活性剂浓度及低表面活性剂与氧化硅比的条件下,研究了十六烷基三甲基溴化铵-硅酸钠体系中晶化温度对中孔分子筛M41S材料结构转变的影响。结果有,晶化温度提高至135℃改变了原六方晶相MCM-41的结构,晶化温度提高到150℃后,中孔结构六方MCM-41晶格转变为变不稳定的层状相, 相似文献
93.
The disadvantages of Normally White Twisted Nematic Liquid Crystal Display (NW-TN-LCD) were discussed. The reason that the negative birefringent polyimide thin filmswere used to compensate NW-TN-LCD to decrease off-axis leakage, improve contrast ratiosand enlarge viewing angles was explained in this paper. A certain polyimide thin film wastaken as an example to show compensation effect on NW-TN-LCD. 相似文献
94.
95.
为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理. 相似文献
96.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应” 相似文献
97.
98.
稀土金属作用下芳香醛、酮的还原偶联反应 总被引:4,自引:1,他引:4
由Ln/ROH/TMSCl组成的体系能选择性地使芳香族醛、酮还原偶联形成频哪醇, 产率优良, 而对脂肪族醛酮呈惰性。 相似文献
99.
100.
用高效液相色谱手性固定相法拆分芳香仲醇及芳香乙二 醇类手性化合物 总被引:4,自引:0,他引:4
在ChiralcelOD和ChiralcelOJ两支多糖类手性固定相上,以各种不同配比的正己烷-异丙醇为洗脱剂对38种带有不同取代基的芳香仲醇及芳香乙二醇类手性化合物的对映体进行拆分,考察了这些外消旋体在这两支手性柱上的色谱行为。结果表明,扬长避短一柱对这些化合物的拆分能力与化合物取代基的性质和位置有关,这些化合物与手性固定相之间的氢键作用和π-π作用是影响手性拆分的重要原因。拆分方法已应用于潜手性酮不对称还原产物的光学纯度的鉴定,并取得了很好的效果。 相似文献