N-Arylsulfonyl-N′-pyrimidinylsubstituierte Chloralaminale

N-Arylsulfonyl-N-pyrimidinyl substituted aminals of chloral were prepared from N-(1-Hydroxy-2,2,2-trichloroethyl)arylsulfonamides with thionyl chloride and subsequent reaction with aminopyrimidines.

     

α-Alkoxy-β-dicarbonylverbindungen durch Acylierung von Lithiumenolaten

A series of -alkoxy--dicarbonyl compounds2 were prepared by acylation of lithium enolates in good to excellent yields by a simple one-pot procedure.

     

Kinetik der Umsetzung von Formaldehyd mit 2,6-Dimethyl-4-propenylphenol in alkalischem Medium

ThePrins reaction of formaldehyde is also in alkaline medium of first order for both formaldehyde and olefin, as shown by an investigation of the reaction with 2.6-dimethyl-4-propenylphenol. Mechanistic implications are discussed.

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Mit 2 Abbildungen     

Prins-Reaktionen mit Arylaldehyden, 5. Mitt.: Zur Umsetzung mit 2-Buten und mit Cyclohexen

By reaction of 2-[(1RS, 2RS)-2-hydroxy-1-methyl-propyl]-2-phenyl-1,3-dithiane (1 a) withcis-2-butene oxide, subsequent reduction and acetalizationc-4,t-5-dimethyl-r-2,c-6-diphenyl-1,3-dioxane (3 a) andt-4,c-5-dimethyl-r-2,c-6-diphenyl-1,3-dioxane (3 b) were synthesized as model compounds. For the same purpose by aldol reaction of cyclohexanone and reduction (1RS, 2SR)-2[(RS)-hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanol (7 a), (1RS, 2RS)-2[(SR)-hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanol (8 a), and (1RS, 2RS)-2[(RS)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanol (8 b) and by acetalization (2 , 4 , 4 a, 8 a)-2,4-bis(4-methoxyphenyl)hexahydro-4H-1,3-benzodioxin (9 a) and (2 , 4 , 4 a, 8 a)-2,4-bis(4-nitrophenyl)hexahydro-4H-1,3-benzodioxin (10 b) were obtained. FromPrins reactions, starting with 2-butene3 a,c-4,c-5-dimethyl-r-2,c-6-diphenyl-1,3-dioxane (3 c),r-4,t-5-dimethyl-c-6-phenyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide (4), and (2Z, 4E)-1,5-diphenyl-4-methyl-2,4-pentadien-1-on (5), and starting with cyclohexene (E)-3-(4-methoxybenzylidene)cyclohexenyl-4-methoxyphenyl ketone (11) have been isolated in low yields.

4. Mitt.:Griengl, H., Nowak, P., Mh. Chem.109, 11 (1978).     

Über das Leitvermögen und die Löslichkeitsverhältnisse in den beiden ternären Systemen Natrium-Kalium-Ammoniak und Natrium-Lithium-Ammoniak zwischen −40 und −70°

Zusammenfassung Es ist gezeigt worden, daß das Leitvermögen von Kalium-Natrium, sowie von Lithium-Natrium-Legierungen. in ihren verdünnten Lösungen mit Ammoniak praktisch additiv ist und keine Anzeichen von Verbindungen, wie sie für erstere zu erwarten wären, anzeigt.Aus den Knickpunkten der gemessenen Kurven der Abhängigkeit der Leitfähigkeit von der Verdünnung an der Stelle des Überganges von gesättigten in ungesättigte Lösungen, konnte in guter Übereinstimmung mit analytischen Daten gezeigt werden, daß das Diagramm der gegenseitigen Löslichkeit von Natrium und Kalium aus drei Ästen besteht, den Löslichkeitslinien von reinem Natrium, von der Verbindung Na₂K und von reinem Kalium, wogegen im System Lithium-Natrium der Kurvenzug der gegenseitigen Löslichkeit praktisch additivem Verhalten entspricht, der Übergang der Löslichkeitskurven von Lithium und Natrium praktisch nicht zu differenzieren ist.Nach Festlegung der Mischungslücke im System Na-NH₃ in Abhängigkeit von der Temperatur nach der in vorliegender Arbeit verwendeten Methodik, sowie des Fehlens einer Mischungslücke in den Systemen Kalium-NH₃ und Lithium-NH₃ im gleichen Bedingungsbereich wurden nach der gleichen Methode bei –55° die Grenzen der Mischungslücke in den beiden ternären Systemen Na-NH₃-K und Na-NH₃-Li festgelegt.Vorliegende Arbeit wurde auf Veranlassung des Institutsvorstandes Prof. Dr. R.Kremann durchgeführt und danken wir ihm für die während der Arbeit und besonders bei ihrer Abfassung geleistete Mithilfe.     

The concept of docking and protecting groups in biohydroxylation

The hydroxylation of unactivated carbon atoms employing methods developed in the realms of classical organic chemistry is difficult to achieve and the processes available lack the degree of chemo-, regio- and enantioselectivity required for organic synthesis. To improve this situation, the concept of docking/protecting groups should enable the organic chemist to employ biohydroxylation as an easy tool for preparative work. Similar to the common practice of using protective groups in organic chemistry, a docking/protecting (d/p) group is introduced first, then the biotransformation is performed, and finally the d/p group is removed. The aim of this concept is not only to avoid time consuming microorganism screening methods, but also to improve hydroxylation position predictability, prevent undesired side reactions, aid substrate detection, and product recovery. This approach is successfully applied to carboxylic acids, ketones, aldehydes, and alcohols.     

Versuche über Zusammenhänge von Turbulenzreibung und Konstitution von Flüssigkeiten

Zusammenfassend kann man sagen, daß in den von R.Kremann, H.Roth und R.Springer verwendeten Reibungsapparaten eine turbulente Strömungsart vorliegt und man bei denselben entsprechenden Turbulenzbedingungen Reibungswerte erhält, die ganz ähnliche Gesetzmäßigkeiten zeigen wie diePoiseuillesche oder laminare: z. B. die Gesetze vonThole undDunstan,Porter undHerz, u. zw. scheinen zum Teil diese Gesetzmäßigkeiten im Gegensatz zu den mit den Werten derPoiseuilleschen Reibung ausgewerteten auch für assoziierte Stoffe, wie die Alkohole, zu gelten, so daß Assoziationserscheinungen durch Prüfung mit diesen Gesetzmäßigkeiten bei Verwertung von Turbulenzreibung alsonicht erkannt werden können.Dies steht in einigem Einklang mit den Versuchen von R.Kremann, R.Springer und H.Roth über die Turbulenzreibung binärer Flüssigkeitsgemische im oben erwähnten Apparat II, nach denen sich wohl Assoziationenverschiedenartiger Molekel aus der Turbulenzreibung deutlich erkennen lassen nur unausgeprägt hingegen die Dissoziation assoziierter Einzelkomponenten der Gemische und damit Assoziation derselben zum Ausdruck kommt.Dies steht im Einklang mit dem Wesen der Turbulenzreibung, bei der sich nicht einzelne Molekülgattungen, sondern höhere Komplexe reiben, und es erscheint einerlei, ob von vornherein in der Flüssigkeit einzelne Moleküle oder höhere Komplexe gleicher Einzelmoleküle vorliegen. Dagegen werden Assoziationen verschiedener artfremder Einzelmoleküle in binären Flüssigkeitsgemischen, ähnlich wie bei derPoiseuilleschen Reibung, auch bei turbulenter Reibung ein anderes Reibungsmoment bedingen, als wenn eine solche Assoziation nicht einträte, einerlei, ob Einzelmoleküle solcher Verbindungen oder höhere Gruppen derselben die Reibung bedingen.Bei der Durchführung und Abfassung vorliegender Arbeit hat uns sowohl der Vorstand des Instituts Prof. Dr. R.Kremann als auch der Vertreter der theoretischen Physik an der Grazer Universität Herr Prof. Dr. MichaelRadakovi mit Ratschlägen und zahlreichen Literaturhinweisen bezüglich des Wesens der Turbulenzreibung unterstützt, wofür wir ihnen auch an dieser Stelle unseren herzlichsten Dank sagen möchten.     

Die galvanischen Spannungen der ternären Gold-, Zinn-Quecksilberlegierungen

Ohne Zusammenfassung     

Die galvanischen Spannungen von Blei-Goldlegierungen

Ohne Zusammenfassung