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981.
The reaction pathways and energetics for the reaction of methane with CaO are discussed on the singlet spin state potential energy surface at the B3LYP/6-311+G(2df,2p) and QCISD/6-311++G(3df,3pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p) levels of theory. The reaction of methane with CaO is proposed to proceed in the following reaction pathways: CaO + CH4 → CaOCH4 → [TS] → CaOH + CH3, CaO + CH4 → OCaCH4 → [TS] → HOCaCH3 → CaOH + CH3 or [TS] → CaCH3OH → Ca + CH3OH, and OCaCH4 → [TS] → HCaOCH3 → CaOCH3 + H or [TS] → CaCH3OH → Ca + CH3OH. The gas-phase methane–methanol conversion by CaO is suggested to proceed via two kinds of important reaction intermediates, HOCaCH3 and HCaOCH3, and the reaction pathway via the hydroxy intermediate (HOCaCH3) is energetically more favorable than the other one via the methoxy intermediate (HCaOCH3). The hydroxy intermediate HOCaCH3 is predicted to be the energetically most preferred configuration in the reaction of CaO + CH4. Meanwhile, these three product channels (CaOH + CH3, CaOCH3 + H and Ca + CH3OH) are expected to compete with each other, and the formation of methyl radical is the most preferable pathway energetically. On the other hand, the intermediates HCaOCH3 and HOCaCH3 are predicted to be the energetically preferred configuration in the reaction of Ca + CH3OH, which is precisely the reverse reaction of methane hydroxylation. 相似文献
982.
电喷雾串联质谱分析附子炮制中的化学成分变化 总被引:7,自引:0,他引:7
利用电喷雾质谱方法(ESI-MS)分析了附子加辅料(甘草)炮制前后水煎液中二萜类生物碱在种类和含量方面的变化,通过加入内标化合物,建立了电喷雾质谱的半定量分析方法。此方法具有快速、准确、灵敏的特点,能够更加全面地反映中药配伍炮制过程中多种化学成分的含量变化,并能根据电喷雾串联质谱的分析结果鉴定配伍后产生的新的化学成分,在共煎液中的次乌头碱、中乌头碱和乌头碱的相对含量分别是单煎液中的5.67%、4.05%和4.88%。通过研究附子与甘草的单煎液、共煎液以及药渣中化学成分的变化,揭示了甘草作为辅料,在炮制过程中对附子减毒作用机理。 相似文献
983.
动物尿液中盐酸克伦特罗的分子印迹固相萃取-气相色谱-质谱法研究 总被引:10,自引:0,他引:10
采用分子印迹聚合物(MIP)固相萃取小柱提取、净化并富集猪尿液中的盐酸克伦特罗分子,用N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)衍生化,毛细管气相色谱-质谱联用(选择离子模式,选择离子为277、262、243和86)对衍生物分析。优化了MIP固相萃取柱的淋洗条件,考察了MIP固相萃取柱的净化效果和消除基体干扰能力,建立了对动物尿液中盐酸克伦特罗的定性、定量分析的方法。在优化条件下,本法检出限(LOD)为0.51μg/L,定量限(LOQ)为1.00μg/L;不同盐酸克伦特罗加入量的回收率为71.0%~89.3%;相对标准偏差为3.2%~9.7%。将该方法与农业行业标准方法比较,结果吻合较好。但该方法灵敏度和精密度高,操作更为简单、快捷。 相似文献
984.
选择与SAPS病毒相关的DNA片段作为抗病毒药物筛选的靶分子,利用生物质谱技术,通过对该寡聚去氧核苷酸分子与常见中药黄芪、穿心莲、刺五加、苦杏仁、牛蒡子、栀子、菘蓝(板蓝根、大青叶)及厚朴中的主要化学成分——黄芪甲苷、苦杏仁苷、穿心莲内酯、栀子苷、紫丁香苷、牛蒡子苷、靛蓝、靛玉红、厚朴酚及和厚朴酚的相互作用研究,发现与寡聚去氧核苷酸的作用强度顺序为:黄芪甲苷>苦杏仁苷>穿心莲内酯>栀子苷>紫丁香苷>牛蒡子苷、靛玉红、靛蓝、厚扑酚及和厚朴酚与寡聚去氧核苷酸没有复合物形成。还研究了黄芪甲苷与3种脱氧核苷的相互作用。本方法作为药物筛选具有一定的可行性。 相似文献
985.
986.
987.
含氟甲基丙烯酸酯聚合物中的氟原子可使其折光指数nD很低。这是光导纤维皮材的首要条件[1]。这类材料的大分子主链与作为芯材使用的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有相同的结构,因此其间的相容性和粘结性好,有利于光的全反射;其热稳定性也好[2,3],可用于共挤出法制造塑料光导纤维. 相似文献
988.
有机高分子Schiff碱对金属离子的螯合作用已引起人们的兴趣。硅胶为无定形高比表面无机高分子,通过氯甲基化,可进行多种化学反应而形成各种表面基团。本文报道四种新型硅胶表面Schiff碱(图1),考察了它们对Cu~(2 ),Co~(2 ),Cd~(2 )和Pb~(2 )的配位作用。 相似文献
989.
三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用半微量相平衡方法研究了三元体系Y(ClO4)3.3H2O-B15C5-CH3OH在25℃的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系在25℃生成三种化学计量的配合物,其组成分别为:4Y(ClO4)3.3B15C5.12H2O.12Ch3OH(I),Y(ClO4)3.2B12C5.3H2O.Ch3OH(Ⅲ),其中配合物(I)和(Ⅱ)是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中,分离制备了配合物(Ⅲ),在69- 相似文献
990.
锆系Laves相储氢合金电极的性能研究 总被引:11,自引:0,他引:11
Zr(V0.2Mn0.2Mo0.06Ni0.54)2.4合金经HF溶液处理后,合金表面由富Zr和富Mn层转变成富Ni层,从而使电极初期活化周期明显缩短,电极表面氢吸附性能改善。表面反应电阻减小。本文探讨了上述电极表面反应机理,即表面Ni的催化、氢吸附和氢转移机理,对阻抗谱进行拟合,给出了相应的电极反应等效电路。 相似文献