全文获取类型
收费全文 | 19453篇 |
免费 | 116篇 |
国内免费 | 22篇 |
专业分类
化学 | 18170篇 |
晶体学 | 31篇 |
力学 | 83篇 |
数学 | 732篇 |
物理学 | 575篇 |
出版年
2013年 | 207篇 |
2012年 | 163篇 |
2011年 | 195篇 |
2008年 | 186篇 |
2007年 | 169篇 |
2006年 | 164篇 |
2005年 | 160篇 |
1988年 | 145篇 |
1987年 | 176篇 |
1986年 | 167篇 |
1985年 | 230篇 |
1984年 | 248篇 |
1982年 | 168篇 |
1981年 | 136篇 |
1980年 | 368篇 |
1979年 | 281篇 |
1978年 | 1076篇 |
1977年 | 832篇 |
1976年 | 254篇 |
1975年 | 144篇 |
1972年 | 139篇 |
1970年 | 150篇 |
1968年 | 218篇 |
1967年 | 185篇 |
1966年 | 238篇 |
1965年 | 300篇 |
1964年 | 272篇 |
1963年 | 184篇 |
1962年 | 350篇 |
1961年 | 171篇 |
1960年 | 226篇 |
1959年 | 216篇 |
1958年 | 208篇 |
1957年 | 157篇 |
1956年 | 239篇 |
1955年 | 229篇 |
1954年 | 168篇 |
1943年 | 161篇 |
1939年 | 163篇 |
1938年 | 175篇 |
1937年 | 230篇 |
1936年 | 216篇 |
1935年 | 232篇 |
1934年 | 185篇 |
1933年 | 251篇 |
1932年 | 138篇 |
1931年 | 140篇 |
1930年 | 220篇 |
1928年 | 157篇 |
1927年 | 157篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
Grigorios Ketseridis und Jürgen Hahn 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1975,273(4):257-261
Zusammenfassung Das für die Untersuchung der organischen Bestandteile von Reinluft-Aerosolteilchen entwickelte Analysenverfahren beruht auf der Kombination von klassischen Trennmethoden mit Verfahren der Dünnschicht- und der Gas-Chromatographie bzw. der Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie. Im Gegensatz zu älteren Verfahren werden alle vorkommenden organischen Verbindungen, soweit sie äther-löslich sind bzw. in eine äther-lösliche Form überführt werden können, erfaßt. Die verfahrensbedingten Substanzverluste sind so gering, daß schon 100 mg Aerosolteilchen ausreichend sind für die Analyse der organischen Bestandteile (bei ca. 10% organischer Substanz). Ein Anwendungsbeispiel für das Analysenverfahren wird gegeben. Best. von Organ. Substanzen in Luft; Chromatographie, Dünnschicht/Chromatographie, Gas/Massenspektrometrie; Aerosolbestandteile in Reinluft.
Determination of the organic constituents of aerosol particles from clean air
The method developed for analysing the organic matter of atmospheric particles from clean air is based on the combination of classical separation procedures and thinlayer chromatography together with gas chromatography and gas chromatography/mass spectrometry, respectively. In contrast to methods published earlier, all organic compounds present can be detected (if they are or can be converted to compounds soluble in ether). The loss of organic matter inherent in the analytical procedure is small enough to allow the determination of the organic constituents of 100 mg of aerosol particles (with about 10% organic matter). An example for the application of the analytical method is presented.相似文献
92.
H. J. Möckel und B. Masloch 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1978,290(4):305-310
Zusammenfassung Das Retentionsverhalten von Alkylbenzolen, Alkylbromiden, Alkyldisulfiden, Chlorbenzolen und Methylbenzolen auf neun verschiedenen chemisch gebundenen unpolaren Umkehrphasen wurde untersucht mit MeOH/H2O als Eluens. Die Substanzgruppenselektivität ist fär alle Phasen innerhalb eines Faktors 2 gleich, kaum temperaturabhängig, jedoch stark eluensabhängig. Der Kapazitätsfaktor k hängt mit der Sättigungslöslichkeit im Eluens generell über einen gebrochenen Exponenten zusammen. Der Exponent ist eluensabhängig, dagegen wenig abhängig von der Substanzklasse und der stationären Phase. Die Absolutwerte von k sind für die verschiedenen Substanzklassen ähnlich, hängen aber stark vom Säulentyp ab. Die Ergebnisse werden im Modell der solvophoben Wechselwirkung betrachtet.
Investigations on the characterization of the retention behaviour of chemically bonded reversed phases
Summary The retention behaviour of alkyl benzenes, alkyl bromides, alkyl disulphides, chlorobenzenes and methylbenzenes on nine different chemically bonded non-polar phases was investigated using MeOH/H2O as mobile phase. Group selectivity is equal for all phases within a factor of 2, shows little temperature dependence, but strongly depends on eluent composition. Capacity factors k are connected to solubility via an exponent generally different from unity. The exponent depends on eluent composition, but little on solute and bonded phase properties. Absolute values for k are similar for different solute classes, but strongly depend on stationary phase type. Results are interpreted in terms of solvophobic interaction.相似文献
93.
Ohne Zusammenfassung
Gas-chromatographie determination of ethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol in water相似文献
94.
Hubert Fadrus und Josef Malý 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1969,246(4):239-241
Zusammenfassung Bei der Wahl einer geeigneten analytischen Methode für die Nitrat- und Nitritbestimmung in konzentrierter Schwefelsäure sind die bisher bekannten Verfahren [1,3–12] wegen ihrer ungenügenden Empfindlichkeit oder wegen Schwierigkeiten bei der Probeaufbereitung auszuschließen. Wir haben daher für diesen Zweck eine einfache und zuverlässige Modifikation unserer Brucinmethode [2] ausgearbeitet, wobei eine noch größere Empfindlichkeit der Nitratbestimmung erreicht wurde. Bei geeigneter Acidität kann die Brucin-methode auch für die selektive Nitritbestimmung verwendet werden. Das hier beschriebene Verfahren ersetzt eine analoge Modifikation [5], die wegen ihrer methodischen Unrichtigkeit unzureichend ist.
Photometric determination of nitrate and nitrite in sulphuric acid using brucine
A modified brucine method is recommended as a result of a detailed study of the reaction conditions. By suitable selection of acidity and tempering period two ranges of sensitivity have been obtained for the nitrate determination (0–5 and 0.1 bis 0.5 g NO3 –-N/g H2SO4, resp.). At low concentrations of sulphuric acid nitrite may be determined in presence of nitrate by the same brucine method. Maximum errors are ±0.02 resp. ±0.05 g NO3 –-N and ±0.05 NO2 –-N.相似文献
95.
G. Schnitt und A. Funke 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1967,230(5):338-344
Zusammenfassung Die Methode von Bonsels u. Linnemann [1] zur Bestimmung von FeII und MnIII lieferte bei der Überprüfung falsche Ergebnisse. Die Ursache liegt darin, daß sich der Blindwert des Azides in Gegenwart von Mn2ü-Ionen erheblich erhöht und in der Siedehitze eine Reaktion zwischen MnIII und CrIII abläuft. Da eine Auflösung selbst fein pulverisierter Ferrite in dem mitgeteilten Lösungsgemisch nur in der Siedehitze erfolgt, ist eine Bestimmung von FeII und MnIII in Ferriten nach dieser Methode nicht möglich.
Herrn Dr. P. Kleinert vom Institut für Magnetische Werkstoffe danken wir an dieser Stelle für wertvolle Diskussionsbeiträge und das bei der Durchführung der Arbeit gezeigte Interesse. 相似文献
Summary The method for the determination of FeII and MnIII in manganese ferrites by Bonsels and Linnemann [1] was examined. It was found that the consumption of NaN3, used for the reduction of MnIII and effecting in a second (not wanted) reaction the reduction of Cr2O7 2–, is essentially increased by the presence of MnII and causes an error in the determination of FeII. The second error is the reaction between MnIII and CrIII at boiling temperature. On account of the necessity to dissolve the ferrites with the acid mixture at boiling temperature the determination of MnIII and FeII is not possible.
Herrn Dr. P. Kleinert vom Institut für Magnetische Werkstoffe danken wir an dieser Stelle für wertvolle Diskussionsbeiträge und das bei der Durchführung der Arbeit gezeigte Interesse. 相似文献
96.
H. Bartsch H. Bresch M. Gschwendt E. Härle G. Kreibich H. Kübinyi H. U. Schairer Ch. v. Szczepanski H. W. Thielmann und E. Hecker 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1966,221(1):424-432
Zusammenfassung Aus Crotonöl konnten durch Anwendung multiplikativer Verteilungs- und chromatographischer Verfahren die entzündlichen und cocarcinogenen Substanzen A1–A4 und B1–B7 rein dargestellt werden. Diese Substanzen sind Diester des polyfunktionellen Diterpenalkohols Phorbol, C20H28O6 mit jeweils einer kurzkettigen (Essig-, (+)-S-2-Methylbutter-, Tiglinsäure) und einer langkettigen Fettsäure (Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitinsäure). Die Teilsynthese einiger Substanzen wird angegeben. Aus den UV-, IR- und KMR-Daten und chemischen Befunden werden Teilformeln für Phorbol abgeleitet und diskutiert.
Für die Messung von KMR-, Massen- und CD-Spektren und anregende Diskussionen danken wir den Herren Dr. J. Sonnenbichler, München, Dr. J. Jochems, Heidelberg, Dr. A. Mannschreck, Heidelberg, Dr. H. Budzikiewicz, Braunschweig, Dipl.-Chem. C. Wünsche, Heidelberg, Doz. Dr. G. Snatzke, Bonn, und V. Scheidel, Heidelberg.
Vorgetragen von H. Kubinyi. 相似文献
Summary The compounds A1–A4 and B1–B 7 have been isolated from croton oil in pure state by multiplicative distribution and chromatography. These compounds are di-esters of the polyfunctional diterpene alcohol phorbol C20H28O6 each with a short chain (acetic-, (+)-S-2-methyl-butanoic-, tiglic acid) and a long chain fatty acid (octanoic-, decanoic-, dodecanoic-, tetradecanoic-, hexadecanoic acid). The partial synthesis of some compounds is described. From ultraviolet-, infrared-, nmr-spectra and from chemical evidence partial structures for phorbol are being discussed.
Für die Messung von KMR-, Massen- und CD-Spektren und anregende Diskussionen danken wir den Herren Dr. J. Sonnenbichler, München, Dr. J. Jochems, Heidelberg, Dr. A. Mannschreck, Heidelberg, Dr. H. Budzikiewicz, Braunschweig, Dipl.-Chem. C. Wünsche, Heidelberg, Doz. Dr. G. Snatzke, Bonn, und V. Scheidel, Heidelberg.
Vorgetragen von H. Kubinyi. 相似文献
97.
Siegbert Kirchhof und Karl -Heinz Jagusch 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1964,199(3):197-201
Zusammenfassung Zur Bestimmung des Eisengehaltes in Glassanden eignet sich die o-Phenanthrolinmethode, da diese Methode frei ist von störenden Einflüssen der im Sand neben dem Eisen vorliegenden Fremdionen.Der Analysenfehler wird dabei aus den Eichmessungen nach den Methoden der Ausgleichsrechnung und mathematischen Statistik rechnerisch ermittelt und bei der Auswertung des Analysenergebnisses in geeigneter Form berücksichtigt.
Herrn Dr. Moritz danken wir für die Anregung zu dieser Arbeit, Herrn Dr.-Ing. habil. Klaus Doerffel für wertvolle Hinweise zur mathematischen Auswertung. 相似文献
Summary For the determination of the iron content in glass sands the o-phenanthroline method is suitable because it is unaffected by foreign ions occuring in the sand besides iron.The analytical error is calculated from the calibrating measurements according to the methods of balancing computation and mathematical statistics, and is taken into account on interpreting the analytical result in a suitable form.
Herrn Dr. Moritz danken wir für die Anregung zu dieser Arbeit, Herrn Dr.-Ing. habil. Klaus Doerffel für wertvolle Hinweise zur mathematischen Auswertung. 相似文献
98.
Friedrich J Dolg M Gansäuer A Geich-Gimbel D Lauterbach T 《Journal of the American Chemical Society》2005,127(19):7071-7077
The mechanism of titanocene mediated 3-exo cyclizations was investigated by a combined theoretical and experimental study. A gradient corrected density functional theory (DFT) method has been scaled against titanocene dichloride, the parent butenyl radical, and in bond dissociation energy (BDE) calculations. The BP86 method using density fitting, and a basis set of triple-zeta quality emerged as a highly reliable tool for studying titanocene mediated radical reactions. The computational results revealed important kinetic and thermodynamic features of cyclopropane formation. Surprisingly, the beta-titanoxy radicals, the first intermediates of our investigations, were demonstrated to possess essentially the same thermodynamic stabilization as the corresponding alkyl radicals by comparison of the calculated BDEs. In contrast to suggestions for samarium mediated reactions, the cyclization was shown to be thermodynamically favorable in agreement with earlier kinetic studies. It was established that stereoselectivity of the cyclization is governed by the stability of the intermediates and thus the trans disubstituted products are formed preferentially. The observed ratios of products are in good to excellent agreement with the DFT results. By a combination of computational and experimental results, it was also shown that for the completion of the overall cyclopropane formation the efficiency of the trapping of the cyclopropylcarbinyl radicals is decisive. 相似文献
99.
Iron-silicon thin films have been characterized by means of analytical transmission electron microscopic methods. Under certain conditions — composition and annealing temperature — these films exhibit thermoelectric behavior. In particular, the morphology and phase formation which results from annealing of these films, and doping with oxygen and nitrogen, are of interest. The thermoelectric phase -FeSi2 is formed at temperatures above 500°C. This phase is transformed into electrically conducting phases at about 1000°C. A small oxygen content does not influence this crystallization process. If the oxygen content is higher than 15 atom-% the electrically conducting phases exist even at 500°C. The presence of a small nitrogen content inhibits the formation of the -FeSi2 phase. The development of silicon and iron nitrides is possible. 相似文献
100.
Hans‐Jürgen Holdt Holger Müller Alexandra Kelling Hans‐Joachim Drexler Thomas Müller Thomas Schwarze Uwe Schilde Ines Starke 《无机化学与普通化学杂志》2006,632(1):114-122
Mercury(II) Chloride and Iodide Complexes of Dithia‐ and Tetrathiacrown Ethers The complexes [(HgCl2)2((ch)230S4O6)] ( 1 ), [HgCl2(mn21S2O5)] ( 2 ), [HgCl2(ch18S2O4)] ( 3 ) and [HgI(meb12S2O2)]2[Hg2I6] ( 4 ) have been synthesized, characterized and their crystal structures were determined. In [(HgCl2)2((ch)230S4O6)] two HgCl2 units are discretely bonded within the ligand cavity of the 30‐membered dichinoxaline‐tetrathia‐30‐crown‐10 ((ch)230S4O6) forming a binuclear complex. HgCl2 forms 1 : 1 “in‐cavity” complexes with the 21‐membered maleonitrile‐dithia‐21‐crown‐7 (mn21S2O5) ligand and the 18‐membered chinoxaline‐dithia‐18‐crown‐6 (ch18S2O4) ligand, respectively. The 12‐membered 4‐methyl‐benzo‐dithia‐12‐crown‐4 (meb12S2O2) ligand gave with two equivalents HgI2 the compound [HgI(meb12S2O2)]2[Hg2I6]. In the cation [HgI(meb12S2O2)]+ meb12S2O2 forms with the cation HgI+ a half‐sandwich complex. 相似文献