首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   15716篇
  免费   3088篇
  国内免费   4541篇
化学   11534篇
晶体学   588篇
力学   1052篇
综合类   424篇
数学   2466篇
物理学   7281篇
  2024年   62篇
  2023年   270篇
  2022年   729篇
  2021年   680篇
  2020年   695篇
  2019年   698篇
  2018年   614篇
  2017年   810篇
  2016年   668篇
  2015年   875篇
  2014年   1084篇
  2013年   1349篇
  2012年   1353篇
  2011年   1384篇
  2010年   1237篇
  2009年   1251篇
  2008年   1361篇
  2007年   1234篇
  2006年   1153篇
  2005年   982篇
  2004年   762篇
  2003年   566篇
  2002年   581篇
  2001年   585篇
  2000年   592篇
  1999年   339篇
  1998年   180篇
  1997年   138篇
  1996年   132篇
  1995年   104篇
  1994年   94篇
  1993年   98篇
  1992年   78篇
  1991年   86篇
  1990年   62篇
  1989年   76篇
  1988年   51篇
  1987年   45篇
  1986年   33篇
  1985年   38篇
  1984年   38篇
  1983年   43篇
  1982年   34篇
  1981年   19篇
  1980年   22篇
  1979年   14篇
  1978年   9篇
  1977年   9篇
  1974年   8篇
  1936年   4篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
61.
测定了颇哪醇在酸性条件下所得的脱水产物的分子结构.结果表明,在酸性条件下颇哪醇的脱水反应优于重排反应,由此合成了1,2,4-三苯基环戊二烯.该环戊二烯衍生物的烷基化反应,在通常条件下优先发生在碳环的第5位碳原子上,但在苛刻的剧烈反应条件下,进而发生在碳环的第3位碳原子上.讨论了脱水反应和烷基化反应的机理.  相似文献   
62.
烟酸对酸性硫酸盐体系铜电沉积的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
对溶液A: 0.8 mol•L-1硫酸铜,0.6 mol•L-1硫酸,5.0×10-5 mol•L-1氯离子,1.0×10-4 mol•L-1聚乙二醇的溶液,溶液B:在溶液A中加入2.0×10-2 mol•L-1烟酸,pH为0.5,运用循环伏安和计时安培法研究玻碳电极上铜的电沉积行为.结果表明,铜的电沉积过程经历了晶核形成过程,其电结晶按瞬时成核和三维生长方式进行.烟酸的加入对铜的电沉积具有阻化作用,但不改变铜的电结晶机理.沉积层的X射线衍射表明Cu为面心立方结构,在烟酸存在下沉积层出现(220)高择优取向,这可能是烟酸在Cu(220)晶面上发生强烈吸附作用的结果.  相似文献   
63.
NdOx作为助催化剂对PtRu/C电催化氧化甲醇活性的影响   总被引:5,自引:0,他引:5  
采用沉积-还原法制备了PtRu-NdOx/C催化剂, 借助TEM、EDS和XRD等测试手段对其进行了微结构和组成的表征. 结果表明, 催化剂中Pt与Ru以合金形式存在, 而Nd的氧化物则以无定形形态存在. 催化剂粒子的平均粒径在2 nm左右, 晶胞参数为0.3896 nm, Nd氧化物的加入对PtRu合金的晶体结构影响不明显. 采用循环伏安法和计时电流法, 比较了PtRu-NdOx/C催化剂和PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化活性, 结果表明, 加入Nd的氧化物作为助催化剂能明显提高PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化性能.  相似文献   
64.
Zr0.5Ti0.5O2(ZT) and Zr0.25Ti0.25Al0.5O2(ZTA) mixed oxides were prepared by co-precipitation method and characterized by low temperature adsorption-desorption, XRD and NH3-TPD. The activity of Pt/Zr0.5Ti0.5O2 and Pt/ Zr0.5Ti0.5Al0.5O2 catalysts was evaluated using the simulated gases. The results show that ZTA samples exhibit higher specific surface area, larger pore volume and proper surface acidic amount and acidity in comparison with ZT. The results of the catalytic test indicate that Pt/ZT and Pt/ZTA catalysts exhibit excellent low-temperature catalytic activity and lower light-off temperatures of hydrocarbon, carbon monoxide and nitrogen oxides, especially better conversion for nitrogen oxides (NOx). The addition of Al2O3 into ZT enhanced the anti-aging property of Pt/ ZTA catalysts due to the excellent textural, structural, surface acidity and thermal stability.  相似文献   
65.
报道从中国南海网胰藻Hydroclathrus clathratus中分离得到3个单体化合物,经过MS,IR,1HNMR,13CNMR(DEPT),HMQC和HMBC等波谱技术鉴定为:(6R,7aS)-6-羟基-4,4,7a-三甲基-2,4,5,6,7,7a-六氢苯并呋喃-2-酮(1),1-(2-脱氧-β-D-呋喃核糖)-5-甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2,4-二酮(2),尿嘧啶(3),并通过X射线单晶衍射实验确定化合物1的立体结构,其中化合物1是首次从自然界中分离得到.  相似文献   
66.
钟平  郭圣荣 《中国化学》2004,22(10):1183-1186
2-Azido-3,5-dichloropyridine and 2-azido-5-chloro-3-fluoropyridine were given by reaction of sodium azide with 2,3,5-trichloropyridine, 3,5-dichloro-2-fluoropyridine or 5-chloro-2,3-difluoropyridine in ionic liquids. 1,3-Dipolar cycloaddition of 2-azido-3,5-dichloropyridine or 2-azido-5-chloro-3-fluoropyridine to alkynes in ionic liquids afforded the corresponding 1,4,5-trisubstituted [1,2,3]-triazoles in good yields and regioselectivities.  相似文献   
67.
齐兴义  郭林  吴越 《催化学报》2002,23(2):101-102
 详尽介绍了通过分步法,在Y型分子筛超笼中制备铜(II)- 1,10菲咯啉和8-羟基喹啉配合物(简称CuPhen/Y,CuOx/Y)的过程;活性评价结果显示同Cu/Y相比,以H2O2为氧化剂,CuPhen/Y,CuOx/Y具有特殊的催化苯酚羟化功能。  相似文献   
68.
四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系水热合成的THF-FER沸石,经酸交 换-焙烧脱THF(Ⅰ)或焙烧脱THF-酸交换(Ⅱ)的不同方式处理,均可制得低钠H- FER沸石。经XRD,^27Al与^29Si MAS NMR,低温氮吸附等表征证明,通过1273K高温 的热处理和1073K饱和水蒸气下的水热处理,H-FER沸石骨架保持高度稳定。在高温 水蒸气作用下,Si(2Al)容易从骨架上脱离,而Si(1Al)则保持相对稳定,以(Ⅱ )方法处理,制备的H-FER沸石在水热条件下易产生较多的硅差劲基缺陷。经高温 热和水热处理后,H-FER沸石孔道结构基本保持完美、开放。  相似文献   
69.
杨元  陶锐 《分析化学》1994,22(10):1041-1044
本文报道了以峰鉴别技术为定性依据的测定火锅汤料中微量吗啡的反相高效液相色谱法。本法采用改良的Stas-otto法分离提取复杂样品中的微量吗啡。由于采用峰鉴别技术,增加了定性参数,大大提高了定性方法的准确性。本法简便、快速。最低检出浓度为0.04mg/L。在数十例样品分析中,与其它仪器分析结果比照,非常符合。  相似文献   
70.
Dehydroluciferyl-coenzyme A (L-CoA) was chemically synthesized and characterized by MS, UV-vis spectrometry and RP-HPLC. The identity of the chemically synthesized compound with the one that was produced by firefly luciferase was confirmed. Moreover, the reversibility of the enzymatic conversion of dehydroluciferin ? dehydroluciferyl-adenylate ? L-CoA was also confirmed. The chemical synthesis of L-CoA, described here, may help the clarification of the activator effect of CoA on luciferase bioluminescent assays, in which the enzyme catalyzed formation of L-CoA and the consequent destruction of L-AMP is one of the possible explanations for that effect.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号