The addition of methyllithium to 2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one-3-thione. The generation and capture of a bishomoenolate anion.

Methyllithium added to 2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one-3-thione to produce lithium 3-methylthio-2,2,4,4-tetramethylbicyclo[1.1.0]but-1-oxide. This bishomoenolate was alkylated on carbon by methyl iodide, but retained the bicyclo[1.1.0]butane skeleton when silated with chlorotrimethylsilane. The ease of oxidation of a series of 1,3-diheteroatom substituted bicyclo[1.1.0]butanes was determined.     

Reaction of arylarsonic acids with organylalkoxy- and organylacetoxy-silanes

Conclusions The reaction of phenylarsonic acid with trialkylalkoxy- or trialkylacetoxysilanes leads to the formation of bis(trialkylsilyl)phenylarsonates. Bis(trimethylsilyl)- and bis(dimethylsilyDphenylarsonates are thermally unstable and decompose upon separation.2. The reaction of phenylarsonic acid with organylalkoxy- or tetraalkoxysilanes is a convenient method for the preparation of dialkylphenylarsonates.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1406–1408, June, 1988.     

Study of effect of cation and leaving grouping in acylating agent during the acylation of polynitroalkane salts

Conclusions On the example of the acylation of the Mg salt of trinitromethane with acetyl chloride, and also of the K and Ag salts of trinitromethane, dinitroethane and dinitromethane with acetyl bromide and the fluoride, it was shown that neither a change in the metal cation, nor in the character of the leaving grouping in the acylation agent, leads to the C-acylation products. In all cases, O-acylation remains the sole direction of the reaction.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 819–825, April, 1973.     

The 1,2,4-triazolyl cation: thermolytic and photolytic studies

The generation of the 1,2,4-triazolyl cation (1) has been attempted by the thermolysis and photolysis of 1-(1,2,4-triazol-4-yl)-2,4,6-trimethylpyridinium tetrafluoroborate (2) and the thermolysis of 1- and 4-diazonium-1,2,4-triazoles, using mainly mesitylene as the trapping agent. Thermolysis of 2 gave mostly 1,2,4-triazole, together with 3-(1,2,4-triazol-4-yl)-2,4,6-trimethylpyridine, 4-(1,2,4-triazol-4-ylmethyl)-2,6-dimethylpyridine, and 4-(2,4,6-trimethylbenzyl)-2,6-dimethylpyridine. Thermolysis of each of the diazonium salts in the presence of mesitylene again gave mainly triazole together with very low yields of 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2,4,6-trimethylbenzene and the corresponding -4-yl isomer in about the same ratio. On the other hand, photolysis of 2 in mesitylene gave mainly 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2,4,6-trimethylbenzene. A photoinduced electron transfer from mesitylene to 2 has been observed and preliminary laser flash photolyses of 2 and the corresponding 2,4,6-triphenylpyridinium salt have been carried out. The observed transients are explained as arising from the first excited states of the pyridinium salts rather than from 1. Ab initio MO calculations are reported and indicate that the predicted electronic ground-state of the triazolyl cation is a triplet state of B1 symmetry with five pi electrons, which corresponds to a diradical cation (1c). Possible mechanisms for the formation of the various products are proposed.     

Das gelbe Quecksilberoxyd als Grundsubstanz der Alkalimetrie

Zusammenfassung Die fortschreitende Entwicklung der Maßanalyse bedingt es, dass die so wichtigen Ursubstanzen immer vervollkommnet werden. Die drei bisher als beste alkalimetrische Grundsubstanzen geltenden Verbindungen, Natriumkarbonat, Natriumoxalat und Kaliumhydrokarbonat, besassen noch immer einige Mängel.Es wären eigentlich die Alkalibydroxyde die idealsten Grundlagen der Alkalimetrie. Diese können aber ihrer Unbeständigkeit wegen bekanntlich nicht gebraucht werden. Verfasser hat gezeigt, dass man sich ihrer, so zu sagen in statunascendi, trotzdembedienenkann. Zu diesem Zwecke wird eine Reaktion des Quecksilberoxyds mit Kaliumjodid benutzt, bei welcher Kaliumhydroxyd abgespalten wird. Somit bildet das Quecksilberoxyd, welches von konstanter Natur ist, die Wägungsform, das Kaliumhydroxyd hingegen den eigentlichen Urstoff.Im Laufe der Abhandlung wurde experimentell geprüft, ob diese Reaktion wirklich geeignet ist, ob die Darstellungsweise des Oxydes einfach genug ist, ob eine reine Substanz dabei entsteht, und ob die Handelspräparate angewendet werden können. Es wurden die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Substanz, sowie ihr Ver änderungsvermögen, erörtert und untersucht. Die. Arbeit erstreckte sich auf die Prüfung, ob das Quecksilberoxyd wirklich wabre Werte liefert, ob unter Anwendung aller gebräuchlichen Indikatoren in der Kälte gearbeitet werden kann? Schliesslich wurde der Vorzug des hohen Äquivalentgewicbtes geschildert, worauf ein Vergleich des Merkurioxyds mit anderen Ursubstanzen und eine Gebrauchsanweisung folgt.Auf Grund der ausgeführten Untersuchungen wurde festgestellt, dass das Quecksilberoxyd eine vorzügliche alkalimetrische Ursubstanz ist, denn es ist leicht zu beschaffen, entweder aus dem Handel oder durch einfache Darstellungsmethode, es enthält kein Kristallwasser eben so wenig wie es hygroskopisch ist. In schwarzem Glase aufbewahrt, ist es beständig, kann ohne jede Voroperation abgewogen und zur Titration benutzt werden, besitzt ein hohes äquivalentgewicht und kann mit jedem Indikator kalt oder warm angewandt werden.     

Defect magnesium oxides containing acetate and nitrate ion fragments incorporated in the oxide structure

The results of studies on the synthesis of defect magnesium oxides by MgO hydration in salt solutions are summarized. The incorporation of oxygen-containing salt anions into the anionic hydroxide/oxide framework is described. In this case, the anion residue whose oxygen atoms belong to the oxygen framework of the oxide is incorporated in the octahedral oxygen cell of the oxide to occupy the place of a virtual magnesium cation. A portion of cationic vacancies remains free, whereas a portion is occupied by the transformed anion residue with a positive charge other than 2+. As a result, defect magnesium oxides are formed as substitutional solid solutions. The structure and charge heterogeneity of defect oxides is responsible for their high catalytic activity.     

Linear crystallization and induction-period studies of the growth of calcium sulphate dihydrate crystals

The linear crystallization of well-formed crystallites of calcium sulphate dihydrate from supersaturated solutions has been studied by a microscopic method at temperatures ranging from 25 degrees to 55 degrees . The activation energy is 16 +/- 1.5 kcal/mole for the fast-growing faces. Induction periods in the crystallization of calcium sulphate dihydrate have been determined as a function of solution concentration at temperatures of 25 degrees and 90 degrees .