Versuche zur Darstellung hochmolekularer Pharmazeutika, 2. Mitt.: Stoffwechseluntersuchungen von Acetylsalicylsäurestärkeestern

Zusammenfassung Acetylsalicylsäure und dessen Stärkeester wurden intramuskulär Hunden und Kaninchen injiziert. Durch kolorimetrische und radiochemische Messung des Salicylsäurespiegels im Plasma konnte gezeigt werden, daß der Stärkeester nur sehr schwer im physiologischen Milieu aufspaltbare Bindungen besitzt.Mit 2 AbbildungenMeinem verehrten Lehrer Herrn Prof.A. v. Wacek zum 65. Geburtstage in aufrichtiger Dankbarkeit gewidmet.     

Identification and microanalysis of mineral fibers by LAMMA

Summary Analysis of asbestos and glass fibers obtained by either environmental sampling or after longer periods of deposition in human and animal tissue revealed that the latter undergo changes of their chemical composition. Electron microscopy and LAMMA were used in these investigations. The extent of fiber dissolution could be assessed. Some fibers remained chemically unchanged. In certain fibers only some elements were partially leached out whereas in other fibers the majority of metallic elements were eluted.

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Identifizierung und Mikroanalyse von mineralischen Fasern mit Hilfe von LAMMA

     

Iterated ultrapowers for the masses

We present a novel, perspicuous framework for building iterated ultrapowers. Furthermore, our framework naturally lends itself to the construction of a certain type of order indiscernibles, here dubbed tight indiscernibles, which are shown to provide smooth proofs of several results in general model theory.     

Redox behavior and diffusion of copper in soda-lime-silica melts

Glasses with the base mol% composition xNa₂O · 10CaO · (90 ? x)SiO₂ with x = 10, 16, 20 and 26 were investigated at high temperatures using square-wave voltammetry. The recorded voltammograms exhibit two peaks. That at less negative or (depending on temperature and glass composition) even positive potential is attributed to the reduction of Cu²⁺ to Cu⁺, while that observed at more negative potential is caused by the reduction of Cu⁺ to metallic copper. For both redox steps, the peak potentials decrease linearly with temperature. Those of the composition with 10 mol% Na₂O show the most negative values. The diffusion coefficients can be fitted to Arrhenius equation. If referenced to the same viscosity, the diffusion coefficients decrease with increasing Na₂O-concentration. The effect of composition on the thermodynamics as well as on diffusivities is explained by the incorporation of the copper ions into the melt structure.     

Die Aufgabe, Tuberkelbacillen im Sputum nachzuweisen

Ohne Zusammenfassung     

Mikromaßanalytische Bestimmung des Fluorions

Zusammenfassung Nach einem kurzen Überblick über die bestehende Literatur der Fluorbestimmung, sowie Klarstellung der Problematik und Erörterung der theoretischen Grundlagen wird eine verbesserte Mikrofluorbestimmung beschrieben. Das Fluor wird durch Destillation mit reinster Analysenperchlorsäure unter Zusatz von grobpulverigem Ferrosilicium abgetrennt. Dabei wird das ausgezeichnete Modell der Destillationsapparatur nachW. B. Huckabay verwendet, das wir durch Anbringen einer Rücksaugvorrichtung für Serienanalysen brauchbar machten. Die ungünstigen Einflüsse von Fremdionen, wie der Chloride, Sulfide, Phosphate, Borate u. a., konnten ebenso wie die bei Mikrobestimmungen störende Wirkung von Perchloration durch zusätzliche Destillation von mindestens zwei Leerproben sowie anschließende Kombinationstitration (Doppeltitration) behoben werden. Die Bestimmung des Fluors erfolgt maßanalytisch mit 0,001-n Thoriumnitratlösung in einer Eprouvette mit Glaskugelrührer. Ein erhöhter Zusatz von Methylenblau zum Alizarinsulfonatindikator trägt wesentlich zur scharfen Endpunktserkennung von reinem Grün auf ein deutliches Grauviolett bei. Die Bereitung sowie Einstellung einer haltbaren Fluoridtestlösung wird beschrieben. Die Berechnung ergibt sich streng stöchiometrisch aus der Differenz der beiden Verbrauchszahlen ohne jede Korrektur.Die Methode gestattet die Bestimmung von 3 bis 100 Fluor bei einer maximalen Abweichung von ± 1. Bei 30 Fluor betragen die Fehler nur wenige Zehntelprozent.

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Summary After a brief review of the existing literature on the determination of fluorine, and after outlining the problem and stating the theoretical bases, an improved microdetermination of fluorine is described. In this the fluorine is separated by distillation by means of purest perchloric acid with the addition of coarsely pulverized ferrosilicon. The excellent distillation apparatus ofW. B. Huckabay is used; it was made applicable to series analyses by adding a sucking back contrivance. The unfavorable influences of foreign ions, such as chloride, sulfide, phosphate, borate, etc., could be obviated, just as in the case of the interfering action of perchlorate ion in the microdeterminations, by additional distillation of at least two blank samples as well as supplementary combination titration (double titration). The fluorine is determined by titration with 0.001N thorium nitrate solution in a test tube provided with a glass ball stirrer. An increased addition of methylene blue to the alizarin sulfonate indicator contributes markedly to the sharpness of the endpoint change from pure green to a distinct grey violet. The preparation and standardization of a stable fluoride test solution is described. The calculation is strictly stoichiometrical from the difference of the two volumes consumed, with no correction whatsoever.The method permits the determination of 3–100 fluorine with a maximum deviation of ±1. With 30 fluorine, the errors amount to only a few tenths per cent.

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Résumé Après un coup d'oeil rapide sur la littérature existante relative au dosage du fluor et après éclaircissement du problème et discussion des bases théoriques, on décrit une amélioration du microdosage du fluor. Pour cela, le fluor est séparé par distillation avec de l'acide perchlorique pur pour analyses et après addition de ferrosilicium grossièrement pulvérisé. On utilise l'excellent dispositif de distillation deW. B. Huckabay pour des analyses en série en lui adjoignant une installation d'aspiration. Les influences défavorables des ions étrangers comme les chlorures, sulfures, phosphates, borates, etc., de même que l'action gênante dans les microdosages de l'ion perchlorique purent être éliminées par distillation supplémentaire d'au moins deux essais à blanc, de même que par double titrage ultérieur. Le dosage du fluor se fait titrimétriquement avec une solution de nitrate de thoriumN/1000, dans une éprouvette avec un agitateur de verre sphérique. Une addition supplémentaire de bleu de méthyléne à l'alizarine-sulfonate, pris comme indicateur, favorise le passage net de vert pur à violet gris au point d'équivalence. On décrit la préparation et l'étalonnage d'une solution standard de fluorure qui se conserve. Le calcul se fait d'une manière strictement stoechiométrique, à l'aide de la différence des deux nombres lus et sans aucune correction. La méthode permet le dosage de 3 à 100 de fluor avec un écart maximum de ±1. Pour 30 de fluor, l'erreur n'est que de quelques dixièmes pour cent.

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Mit 2 Abbildungen.     

Die Bestimmung des Fluorgehaltes gesunder und kranker Rinderzähne und Kieferknochen

Zusammenfassung Mit Hilfe der von uns erst kürzlich ausgearbeiteten Mikromethode gelang es, Fluorbestimmungen in kleinsten Teilen von an Fluorose erkrankten Rinderzähnen und -knochen durchzuführen. Es wurde sowohl der Zahnschmelz als auch das Zahnbein in je zwei Anteilen untersucht, wodurch sehr interessante Zusammenhänge aufgedeckt werden konnten. Sowohl Zahnschmelz als auch Zahnbein zeigen bei Fluoroseerkrankung eine Erhöhung bis zum Vierfachen des Fluorgehaltes von Zähnen gleichaltriger, gesunder Versuchstiere. Schon die deutliche Erhöhung des Glühverlustes des Zahnschmelzes gibt einen sicheren Hinweis auf die Störung des normalen Reifungsprozesses des Schmelzes bei der Fluoroseerkrankung. Die Verwendung der von uns erstmalig in Gebrauch genommenen Silberspirale bei der Destillation hat sich hierbei nicht nur zur Zurückhaltung von Schwefelwasserstoff, sondern auch von freiem Chlor bestens bewährt. Sonstige Störungen waren zufolge der kleinen Einwaage (Mikroeinwaage) nicht zu beobachten. Der relative Fehler bei Doppelbestimmungen betrug weniger als ±3%.

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Summary With the aid of the micromethod recently worked out by the authors, it was possible to make fluorine determinations in small parts of the teeth and bones of cattle suffering from fluorosis. The enamel and also the dentine were each examined in two parts, and very interesting relationships were uncovered. In fluorosis, both the enamel and the dentine showed as much as a four-fold increase in the fluorine content over the teeth of healthy control animals of the same age. Even the marked rise in the ignition loss of the enamel gives a definite indication of the disturbance in the normal maturation process of the enamel when the animal is suffering from fluorosis. The use of the silver spiral in the distillation, a device first employed by the authors, has given excellent service in retaining not only hydrogen sulfide but also free chlorine. Because of the small sample used (microsamples) other interferences were not observed. In duplicate determinations, the relative error was less than ±3%.

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Résumé Au moyen de la microméthode récemment élaborée par les auteurs, on a réussi à faire des dosages de fluor, à l'état de trace, dans les dents et les os des bestiaux atteints de fluorose. On a fait une double recherche, aussi bien dans l'émail que dans le dentine avec laquelle on a pu découvrir des relations intéressantes. Aussi bien dans un cas que dans l'autre, la fluorose montre une élévation de la teneur en fluor dans les dents, allant jusqu'à 4 fois, par rapport aux animaux en bonne santé et de même âge. Déjà l'élévation nette de la perte au rouge de l'émail donne une indication certaine sur l'interruption du processus normal de développement de l'émail au cours de la fluorose. L'emploi de spirale d'argent proposée par les auteurs pour la première fois au cours de la distillation est recommandable, non seulement pour fixer l'hydrogène sulfuré, mais aussi pour le chlore libre. On n'observa pas d'autres troubles en raison de la prise d'essai très petite (micropesée). L'erreur relative pour un dosage en double reste inférieure à ±3%.

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Mit 3 Abbildungen.