Photometrische Bestimmung von Nicotin und Pyridin im Tabakrauch

Zusammenfassung Es wird eine neue, sehr empfindliche optische Methode zur Bestimmung von Nicotin und Pyridin im Tabakrauch beschrieben.

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Summary A new, very sensitive, optical method is described for the determination of nicotine and pyridine in tobacco smoke.

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.Dem Verbande der chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit unterstützt haben, danken wir bestens.     

Generalized inverse method for computation of molecular force field

The generalized inverse method is applied to the force constants calculation problem having a nearly singular Jacobian matrix, and by substituting it by one of lower rank which is near to it and well conditioned it is possible to eliminate the convergence difficulties of the least squares iteration process. A further significant advantage of the method is that certain matrix theoretical considerations give the possibility of deciding at the end of the iteration which force constants are determined by the available observations. Numerical results for the dimethylmercury molecule are given.     

Ein Beitrag zur Bestimmung der niederen Fetts?uren nach der Halbdestillationsmethode

Zusammenfassung Die Verschiebung der Halbdestillationswerte derverdünnten Lösungen der niederen Fettsäuren je nach der Konzentration wurde auf Grund der Untersuchungen vonKonowalow und vonWiegner nachgeprüft.Wie aus den Analysenergebnissen hervorgeht, steigt sowohl der Wert von k als auch der Halbdestillationswert bei Ameisensäure und Essigsäure, deren Halbdestillationswert kleiner als 50% ist, in verdünnten Lösungenfortgesetzt mit zunehmender Konzentration der Lösungen. Bei der Propionsäure und der Buttersäure dagegen, bei denen der Halbdestillationswert schon über 50% beträgt,wächst der Wert von k nur bis zu einer bestimmten, verhältnismäig niedrigen Konzentration — bei der Propionsäure 0,2 n und bei der Buttersäure 0,04 n —an, um von da fortan zu sinken.Beim Analysieren von Zweisäurengemischen, in denen das Aufeinanderwirken der Säuren infolge ihrer verschiedenen Dissoziationskonstanten die Verhältnisse kompliziert, sind die erhaltenen Ergebnisse nicht direkt zu verwerten.Diese Arbeit schließt sich an die Erklärung der Methodik an, die bei dem auf Anregung des Herrn Professor Dr.Unto Vartiovaara durchgeführten Untersuchungen über die bakterielle Cellulosezersetzung gegeben wurde.     

Photometrische Bestimmung kleiner Mengen Rhenium in der organischen Phase nach Abtrennung von Wolfram und Molybd?n durch Verteilen

Zusammenfassung Rhenium(VII) wird mit Tetraphenylarsoniumchlorid durch Verteilen zwischen Wasser und Chloroform vom 100 000fachen Überschuß an Wolfram, 100 00fachen an Molybdän sowie von Kupfer und Nickel abgetrennt. Zur photometrischen Bestimmung wird Re(VII) in der Chloroformphase reduziert und mit -Furildioxim umgesetzt, _530nm= 29 750 l · Mol^–1 · cm^–1.

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Photometric determination of small amounts of rhenium in the organic layer after separation of tungsten and molybdenum by liquid-liquid extraction

Rhenium(VII) is separated by extraction of tetraphenylarsoniumperrhenate from a 100 000-fold excess of W, 100 00-fold excess of Mo, and from Cu and Ni. For photometric determination Re is reduced in the organic layer and the colour formed by addition of -furildioxime is used for the measurement at 530 nm; =297501 · Mol^–1 · cm^–1.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie (Fonds der Chemie) für Beihilfen, sowie Frl. M. Schriever für ihre zuverlässige Mitarbeit.     

Beitr?ge zur titrimetrischen Bestimmung von dimeren Hydroxyaldehyden

Zusammenfassung Es wurden die Möglichkeiten für die titrimetrische Bestimmung von dimerem Glykolaldehyd (Fp: 94–96° C) und dl-Glycerinaldehyd (Fp: 138–141° C) untersucht. Die systematischen Fehler der auf Grund verschiedener funktioneller Gruppen durchführbaren Messungen sind von der Stabilität ihrer cyclischen Halbacetale sowie von den ihrer Depolymerisation folgenden weiteren Gleichgewichten bestimmt. Das aus dem dl-Glycerinaldehyd gebildete Halbacetal besitzt höhere Stabilität als dasjenige aus dem Glykolaldehyd.Mit der Hydrogensulfit-Methode werden 95–96%, mit der Hydroxylamin-Methode dagegen 98–99% vom wahren Wert gefunden.In Wasser gelöst zersetzt sich der Glykolaldehyd verhältnismäßig rasch, und das Gleichgewicht kann durch beide Aldehydreaktionen quantitativ gegen die Monomerenform verschoben werden.Unsere Untersuchungen ergaben, daß die Hydroxylamin-Methode zur Bestimmung der in Form cyclischer Halbacetale kristallisierenden, dimeren Hydroxyaldehyde Vorteile gegenüber der Hydrogensulfit-Methode bietet.Frau Dipl.-Ing. Eva Varsányi-Kiss danken wir für die derivatographischen Aufnahmen und deren Auswertung.     

Ionenaustauschchromatographie mit gepackten Capillars?ulen und amperometrischer Detektion

Zusammenfassung Herstellung und Anwendung gepackter Capillarsäulen (innerer Durchmesser: 0,3 mm) zur analytischen Trennung von Kationen durch Komplexelution im Mikromaßstab werden beschrieben. Als Säulenpackung dienen Kugeln eines stark sauren Kationenaustauschers mit einem mittleren Durchmesser von 25 . Die Detektion der getrennten Kationen erfolgt kontinuierlich im Effluent mit Hilfe einer amperometrischen Mikromeßzelle. Die Trennleistung einer 125 mm langen Capillarsäule wird am System Ni²⁺/Co²⁺/Iminodiessigsäure gezeigt. Die dosierten Probemengen liegen in der Größenordnung von 5–12 g je Kation.

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Summary Preparation and application of packed capillary columns (interior diameter: 0.3 mm) for analytical separations of cations in micro-scale by means of complex elution are described. The capillary columns are filled with spherical grains in the range of 25 .The detection of separated cations in the effluent is performed by means of an amperometric micro-cell.The separation efficiency of a capillary column (length: 125 mm) is shown for the system Ni²⁺/Co²⁺/iminodiacetic acid. The injected quantities of samples are in the range of 5–12 g per cation.

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Herrn Dr. habil. K. Wetzel danken wir für Anregungen und Diskussionen, den Herren W. Rose und K. Rupprecht für praktische Unterstützung bei der vorliegenden Arbeit.     

Effect of the rhenium additive to VOx/TiO2 and MoOx/TiO2 catalysts on their properties in oxidative dehydrogenation of propane

VO_x/TiO₂ and MoO_x/TiO₂ catalysts with the addition of Re (Re/V or Mo = 0.5) were synthetized and tested in oxidative dehydrogenation of propane and in reduction by propane. XPS measurements showed depletion of the surface in Re. The Re additive does not affect the total conversion of propane, but increases the selectivity to propene. The effect is more pronounced for the MoO_x/TiO₂ catalyst. The increase in the selectivity to propene is accompanied with the increase in the reducibility of the catalysts.     

Zusammenh?nge zwischen Koordination und polarographischem Verhalten unterschiedlicher Alizarin S-Chelate

Zusammenfassung Alizarin S und seine 11-Metallchelate lassen sich an der Quecksilbertropfelektrode reduzieren. Aus der Beeinflussung der diffusionskontrollierten und der Adsorptionsstufe durch die Chelatbildung lassen sich Aussagen über die Konstitution und Ladung der adsorbierten Chelate machen: Beryllium wird in peri-, Aluminium und Gallium werden in ortho-Stellung des Alizarinmoleküls gebunden. Die 11-Chelate des Be und Al sind ungeladen. Das Ga-Chelat ist negativ geladen und enthält offensichtlich zusätzliche anionische Liganden.Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bonn-Bad Godesberg, dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der Chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.     

Photometrisehe Bestimmung des Anthracens und einiger seiner Abk?mmlinge

Zusammenfassung Durch Reduktion des 1,5-Dinitroanthrachinons mit Formaldehyd in warmer alkalischer Lösung und folgende Extraktion des 1,5-Diaminoanthrachinons mit Amylalkohol werden rötlich-orange gefärbte Lösungen mit einem Absorptionsmaximum bei 500 nm erhalten. Die Farbe bleibt Monate hindurch beständig. Die Reaktion ist auch zur Bestimmung von Anthracen und Anthrachinon verwendbar. Diese löst man in Mischsäure, neutralisiert und extrahiert mit Äther. Die isomeren Dinitroanthrachinone und andere sekundäre Produkte, welche entstehen könnten, beeinflussen die Linearität der Lichtabsorptionskurve als Funktion der vorhandenen Stoffmengen nicht merklich.Die Eichkurven für die Bestimmung von 1,5-Diaminoanthrachinon in amylalkoholischer Lösung bzw. die von 1,5-Dinitroanthrachinon, Anthrachinon und Anthracen, nach Umwandlung in 1,5-Diaminoanthrachinon, werden angegeben.

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Summary By reduction of 1.5-dinitroanthraquinone with formaldehyde in warm alcaline solution, followed by the extraction of 1.5-diaminoanthraquinone with amyl alcohol, reddish-orange solutions are obtained, with an absorption maximum at 500 nm. Colour remains stable for several months. The reaction is applicable also to anthracene and anthraquinone, after dissolution in sulphuric-nitric acid, neutralisation and ether extraction. Isomeric diaminoanthraquinones as well as other secondary products induce no significant changes in the linearity of light absorption.Calibration curves for the determination of 1.5-dinitroanthraquinone, anthraquinone and anthracene, after conversion to diaminoanthraquinone, are presented.