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An expression for the extreme values of mean-square amplitudes of vibrations in polyatomic molecules has been derived which permits estimation of the mean-square amplitude without solving the vibrational problem. This expression can be improved for the stretching and scissoring modes when the assignment of frequencies is known. In turn, the corresponding vibrational frequency may be estimated from the experimental value of the mean-square amplitude. The mean-square amplitudes of the butadiene-1,3 molecule are considered as an example. 相似文献
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Ketenes add to germyl- and silylphosphines R3MPEt2 with opening of the carbonyl group and formation of phosphorylated alkenoxygermanes or -silanes (R′H, Ph). These adducts are thermally stable and only the addition derivative of diphenylketene and Me3SiPEt2 exhibits metallotropic isomerization to a C-derivative after prolonged heating. Hydrolysis of these addition compounds is a new approach to the acylphosphines R2CH-CO-PEt2. Diketene also reacts with germyl- and silylphosphines with acyloxygen bond cleavage and formation of metallated and phosphorylated ketoenolates of the type . These derivatives isomerize either partially (MSi) or completely (MGe) into R3MOC(CH3)CHCOPEt2. Their hydrolysis constitutes a new method of synthesis of the phosphorylated β-diketone . The ketoenolates from the addition reaction of the hydrosilylphosphine, Me2Si(H)PEt2, cyclize readily after partial isomerization by the intramolecular addition SiH to CO, to give phosphorylated siladioxane and siladioxene. The conformation of these heterocyclic compounds has been studied. 相似文献
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The three-body classical trajectory Monte-Carlo (CTMC) method is used to investigate positron-argon atom collisions. The total ionization cross sections are presented along with singly and doubly differential cross sections. The existence of the cusp-like peak in the triply differential electron and positron spectra at positron impact is predicted. 相似文献