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801.
烯酮或乙烯与甲醛环加成协同反应机理的对比研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了烯酮与甲醛, 乙烯与甲醛两个环加成反应的协同过程的过渡态(TS),用能量分解方法对两个过渡态中反应物间的相互作用能的本质做了剖析。通过对比,发现在乙烯与甲的过渡态中反应物的占有轨道间电子的交换排斥作用能比较大, 从而可以说明此反应比乙烯与烯酮间的协同过程难于进行。 相似文献
802.
合成了一个系列具有Keggin结构的磷钼钨杂多酸H~3PMo~1~2~-~nW~nO~4~0(n=0,3,6,9,11,12).用电子自旋共振(ESR)方法研究了这些杂多酸的还原性.结果表明,在还原态的杂多酸中,除了因失去桥氧产生的Mo^5^+信号A(其g~⊥^A=1.952, g~∥^A=1.852)外,钨取代后产生另一Mo^5^+信号B,其g~⊥^B=1.923,g~∥^B=1.877.该信号被认为是由于杂多酸中钼的端氧还原所致. 由此提出钨的取代影响了杂多酸的氧化还原性,即桥氧的稳定性相对增强,端氧的稳定性相对减弱 相似文献
803.
本文用AM1 MO方法和过渡状态理论研究N-4-己烯基硝酮分子内环加成反应的机理, 计算两个平行反应(a, b)的速率常数的比值, 得到与实验吻合的结果。计算结果还表明, 由于N-5-甲基的电子效应, 使得反应b的活化焓降低, 同时, N-5-甲基引起的构型变化, 使得反应b的活化熵增高(绝对值变小), 这使得K~b/K~a值明显增长, 是区域选择性发生较大改变的原因。 相似文献
804.
On the basis of the generalized invariant formulation, the invariant-related unitary transformation method is developed and used to study the evolution of a quantum scalar field in Robertson-Walker flat spacetime. We first solve the functional Schrödinger equation for a free scalar field and obtain the exact solutions, of which the 'ground-state' solution possesses isotropy and homogeneity automatically We then investigate the way of extending the method to treat the case in which there is a high-order perturbative self-in teraction. 相似文献
805.
FU Xue-qi ̄ LI Zheng-qiang ̄ WANG Jin-dui ̄ WANG BaO-huia LI Bo-fu ̄ LI Tie-jin ̄ 《高等学校化学研究》1995,11(3):215-218
StudiesonHEPESStabilizingMIntermediateofBacteriorhodopsinFUXue-qi ̄1,LIZheng-qiang ̄2,WANGJin-dui ̄1,WANGBaO-huia,LIBo-fu ̄2andLI... 相似文献
806.
A method of using the Bardeen-Cooper-Schrieffer (BCS) nuclear wave function to treat the two-nucleon mechanism for neutiinoless double beta decay process 0+ → 0+ is proposed.The neutrinoless decay mode and the neutrinoless decay accompanied by a Majoron emission mode of 82Se are studikd. Our cdculated results show that to reproduce the experimental value of γ(ov) > 1.8 × 1022 yr for neutrinoless double beta decai of 82Se the Majorana neutrino mass mv < 6.2 eV and the mixing parameter of right-handed current η < 7.0 × 10-6 In the emission with a Majoron mode the effective Majoron coupling to neutrino is deduced from the experimental value of γ(ov,H) > 4.4 × 1020 yr for 82Se with the result H0> < 6.2 × 10-4. 相似文献
807.
本文采用差示扫描量热法(DSC),研究了水合醛缩酶在含水量h从0.08g/g至2.28g/g范围内的热变性行为。实验结果表明,当h=0.08g/g时,水合醛缩酶样品的温度扫描热谱图呈现了两个吸热峰,其中低温峰很小,高温峰很大。随着h的增大,低温峰变得更小,高温峰则出现了分峰现象。当h=0.22g/g时,低温峰消失,高温峰则分裂成了两个独立的吸热峰。随着h的继续增大,其中前峰的位置不断移向低温,直至h_0.65g/g时,才不再变化。后峰的位置则始终保持不变。当再进行第二次温度扫描时,前峰消失,而后峰却能再现。本文给出了两峰在不同含水量时的转变温度、转变焓和转变焓之和,以及它们与含水量的关系。最后,对上述诸峰的起因作了分析讨论,认为低温峰可能起因于水合醛缩酶结晶的熔化作用,前峰和后峰可能起因于醛缩酶中两种A亚基的热变性。 相似文献
808.
810.
硫铁矿制硫化铁机理的初步探讨 总被引:3,自引:0,他引:3
本文探讨了用硫铁矿(FeS_2)为原料,掺入适量铁屑,在还原性气氛中加热制备硫化铁的机理。用化学分析法和矿相分析法研究了硫铁矿离解的物理化学过程、矿物的物相变化以及铁屑所起的作用。从理论上阐明以硫铁矿为原料制备硫化铁的可能性。 相似文献