全文获取类型
收费全文 | 4114篇 |
免费 | 911篇 |
国内免费 | 1656篇 |
专业分类
化学 | 3045篇 |
晶体学 | 276篇 |
力学 | 369篇 |
综合类 | 203篇 |
数学 | 619篇 |
物理学 | 2169篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 44篇 |
2022年 | 123篇 |
2021年 | 140篇 |
2020年 | 122篇 |
2019年 | 113篇 |
2018年 | 111篇 |
2017年 | 171篇 |
2016年 | 112篇 |
2015年 | 217篇 |
2014年 | 240篇 |
2013年 | 354篇 |
2012年 | 301篇 |
2011年 | 393篇 |
2010年 | 400篇 |
2009年 | 385篇 |
2008年 | 426篇 |
2007年 | 444篇 |
2006年 | 368篇 |
2005年 | 341篇 |
2004年 | 277篇 |
2003年 | 208篇 |
2002年 | 216篇 |
2001年 | 195篇 |
2000年 | 257篇 |
1999年 | 140篇 |
1998年 | 71篇 |
1997年 | 60篇 |
1996年 | 52篇 |
1995年 | 33篇 |
1994年 | 46篇 |
1993年 | 59篇 |
1992年 | 42篇 |
1991年 | 27篇 |
1990年 | 24篇 |
1989年 | 21篇 |
1988年 | 20篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 13篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 18篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 9篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
1978年 | 2篇 |
1974年 | 2篇 |
1971年 | 2篇 |
1965年 | 2篇 |
排序方式: 共有6681条查询结果,搜索用时 15 毫秒
111.
在用酯基锡MeO2CCH2CH2SnCl3合成配合物MeO2CCH2CH2SnCl3·(2-OHC6H4CH=NC6H5)时,其配合物的甲苯溶液放置培养单晶时(放置十天以上)会发生分解生成配合物MeO2CCH2CH2SnCl4—·H+。研究了标题化合物的合成反应,用元素分析、IR、NMR对配合物进行了表征,并测定了晶体结构。为正交晶系,空间群为P2cn, a=7.852(2), b=12.236(1), c=16.952(4) ? V=1628.7?, Z=4, Dc=1.79g/cm3, F(000)= 860,m=22.2cm—1(Mo),R=0.0449, Rw=0.0382。标题化合物的空间构型为畸变的八面体构型,中心锡原子的配位数为6。 相似文献
112.
研究了真空条件下SnMe4在MCM-41分子筛表面的接枝反应,并用元素分析、ICP、GC-MS、XRD、FTIR、DRS、13C及119Sn MAS NMR、XPS、BET、TPD、TPR等方法对产物的组成、结构和性质进行了表征.结果表明, 两者可以定量地进行化学反应,将确定数目的甲基锡基团接枝在分子筛表面, 形成SnMe3/MCM-41物种;接枝反应发生在分子筛表面上, 不破坏MCM-41分子筛骨架结构;改性分子筛的BET比表面积有所降低,孔体积变小, 表面性质发生变化.四甲基锡在MCM-41上接枝反应的温度为343 K,比它与HY沸石的反应温度(193 K)高得多,并且产物SnMe3/MCM-41的热稳定性也高于SnMe3/HY. 相似文献
113.
1 INTRODUCTION In recent years, chiral β-amino alcohols have attracted much attention due to their special bio- logical functions and catalytic activities. Chiral β- amino alcohol moieties are usually found not only in natural products (e.g., cinchona alkaloids, ephe- drine, toxal, etc.) with special biological activities[1, 2], but also critical structural segments of some syn- thesized biologically active compounds, such as adrenergic agonists or antagolist[3, 4] and inhibitors for HI… 相似文献
114.
In this article we mainly discuss the effect of anion of Lewis acid on the structure of the intermediate in synthesis of valsartan analogue. The crystal belongs to monoclinic system with space group P21/c, and a=1.099 9(3) nm, b=1.913 4(5) nm, c=0.977 8(3) nm, β=104.806(4)°, V=1.989 5(9) nm3, Dc=1.708 g·cm-3, Z=18. CCDC: 629931. 相似文献
115.
加料方式对CuO/ZnO/Al2O3系催化剂前驱体性质的影响 总被引:5,自引:4,他引:5
用XRD、TG-DTG、TPR技术研究了不同加料方式对CuO/ZnO/Al2O3系催化剂前驱体物相组成及其结晶情况的影响,用加压微反装置考察了催化剂合成甲醇反应活性。结果表明, 加料方式对Cu2+形成的中间化合物的物相组成及结晶度影响显著,对Zn2+及Al3+的沉淀物相的影响很小。不同加料方式对催化剂前驱体物相组成及催化剂性能的影响主要是形成的初始前驱体中Cu的物相及结晶度不同。正加法主要形成Cu2(OH)3NO3,并流法主要形成无定形Cu2CO3(OH)2,后者与Zn5(CO3)2(OH)6相互作用转化为(Cu,Zn)2CO3(OH)2和(Cu,Zn)5(CO3)2(OH)6,由它们分解形成的CuO-ZnO固溶体是合成甲醇反应的活性相。并流法能最大程度的形成CuO-ZnO固溶体,有利于CuO粒子的细化,其催化活性较好。 相似文献
116.
117.
报道了3-苯基-1-丁炔-3-醇的常规电子轰击质谱(EIMS)。利用碰撞诱导解离(CID)技术研究了质谱碎裂过程中产生的[C8H7]^+的气相离子结构。同时, 氘代同位素交换、亚稳(MI)和CID实验进一步证实了m/z 103离子的形成并不是分子离子的质谱碎裂中顺次失去甲基自由基和中性CO分子的直接氢迁移的协同反应, 而是在失去CO分子前后发生了二次质子迁移反应的逐步过程。在此基础上提出了一种独特的双分子质子键合复合物中间体的碎裂机理。 相似文献
118.
采用量子化学GAUSSIAN94abinitioUHF方法和STO-3G基组设计一系列三氮宾分子,讨论分子的几何结构和取代基对其磁性的影响,计算结果表明,这些分子都具有铁磁性并有高自旋基态,有效交换积分值随代基的变化而变化,其中一种具有较代的总能量和高的有效交换积分值的分子,可期望被合成。 相似文献
119.
120.
The design of new chiral ligands is the key in the development of transition metal catalyzed asymmetric synthesis. Many chiral diphosphine ligands have been prepared and applied in asymmetric catalytic reactions with excellent enantioselectivities. Among the chiral diphosphine ligands that have been reported, the atropisomeric C2-symmetric phosphines with a biaryl scaffold initiated by Noyori and co-workers with BINAP were found to have the widest application in the transition metal catalyze… 相似文献