Ab initio studies on reaction H2C=C(OH)Li+CH3 + (CH3 -)

The possible structures and isomerizations of H₂C=C(OH)Li are studied theoretically by the gradient analytical method at RHF/6-31+G level. According to these results, reactions of H₂C=C(OH)Li with CH₃ ⁺ and CH ₃ ^- are investigated thoroughly. When H₂C=C(OH)Li reacts with CH ₃ ⁺ , H_zC=C(OH)Li firstly changes from structure1 to structure4, and then combines with CH₃ ⁺. In this reaction, the configuration of central carbon is retained. When H₂C=C(OH)Li reacts with CH ₃ ^- , structure1 firstly breaks its C-O bond to give contact ion-pair. Then through transition state16 which is similar to structure2, the attack of CH ₃ ^- from the opposite side of^-OH replaces^-OH group and inverts the configuration of carbenoid carbon atom. All the results show that the ambident reactivity of carbenoid has close relationship with the stability of special structures. Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant No. 29773025).     

主链含膦酸酯的聚酸酐药物控制释放材料研究

通过二氯膦甲（乙）酸乙酯与对羟乙氧基苯甲酸反应，制备了二羧苯氧乙氧基膦甲（乙）酸乙酯，并其转化成混合醋酐并通过熔融缩聚，合成了主链含膦甲（乙）酸乙酯的聚酸酐，以二羧苯氧乙氧基膦甲（乙）酸乙酯，分别与１，３－双（４－羧基苯氧基）丙烷（ＣＰＰ）及癸二酸（ＳＡ）共聚，得到相应的共聚酸酐，对所合成的单体和聚合物的结构进行了表征，研究了它们的体外降解，酶促降解及其对抗肿瘤药物５－氟尿嘧啶和氨甲喋蛉的释放性能     

微量吸附量热技术在NH2-SBA-15合成中的应用

采用共价接枝法, 以氨丙基-三乙氧基硅烷为氨源, 制备了一系列的NH2-SBA-15催化剂, 通过微量吸附量热技术定量地分析了该催化剂表面碱性中心的强度、数量和分布状态. 实验结果表明, SBA-15在 550 ℃焙烧6 h, 氨基硅源与SBA-15质量比为1.5, 是合成NH2-SBA-15催化剂最适宜的条件. 运用微量吸附量热技术实现了对NH2-SBA-15催化剂合成条件的优化.     

胶束电动毛细管色谱半导体激光诱导荧光测定单胺类神经递质

建立了用半导体激光诱导荧光结合胶束电动毛细管色谱测定单胺类神经递质——去甲肾上腺素和多巴胺的高灵敏分析方法。考察了青色素衍生物 ( Cy5 )对去甲肾上腺素和多巴胺的衍生条件。在优化条件下 ,去甲肾上腺素和多巴胺在 3× 1 0 - 8～ 5× 1 0 - 6 mol/L浓度范围内与荧光强度呈良好的线性关系。去甲肾上腺素和多巴胺的检出限分别为 5 .9× 1 0 - 9、 5 .4× 1 0 - 9mol/L。方法简便、灵敏、样品用量少 ,可用于痕量单胺类神经递质分析     

连接性指数与Kov(a)ts指数的相关性研究

在分子拓扑理论的基础上,提出一种新的拓扑指数——连接性指数~mG,其中。计算了12个系列94种分子的~0G、~1G值,发现~0G或~1G与这些化合物的Kovts指数具有很好的相关性。该模式计算方法简单,使用方便,预测结果理想。     

Synthesis and Expression of a Gene From Kringle-2 Domain of Tissue Plasminogen Activator in E. coli

The DNA fragment corresponding to the tissue plasminogen activator (tPA) sequence 174-262 (Kringle-2 domain) has been synthesized by using the solid phase phosphotriester method. The Kringle-2 domain of human tPA was expressed in Escherichia colt by secretion into the periplasmic space using the Lpp-Lac promoter and PIN-Ⅲ OmpA2 signal sequence. About two thirds of the expression product was secreted into the periplasmic space , and purified with ammonium sulfate fractionation, affinity chro-matography on Lysine-Sepharose, and FPLC-Mono Q exchange chromatography. The amino acid composition observed from the Kringle-2 purified from E. coli is identical with that expected for the 174-262 fragment of human tPA. Radio binding assay shows that the recombinant Kringle-2 domain possesses the activity of fibrin binding.     

KF/Al~2O~3/PEG 4000(FAP)存在下氯仿的Michael加成反应

在KF/Al~2O~3/PEG4000(FAP)存在下,氯仿可与α,β-不饱和羰基化合物进行Michael加成反应,得到中等产率的三氯甲基化合物。     

A Study of Multi-order Semidifferential Oscillographic Chronopotentiometry

ASemiintegralelectroanalysishasbeenimprovedanddevelopedsinceOldhamlwhofirstintroduceditinl972,andiswidelyaPpliedtoseveralkindsofpolarographicanalysis"'suchaslinearsweepvoltammetry,cyclicvoltammetryandanodicstrippingvoltanunetry.Anewfieldinelectroanalysis,neopolarographicmethod,isformed.Thismethodhasmanyadvantages,forexample,highsensitivity,goodresolvingpower,simPlicityofinstrUmentstructureandlowcost.Itissuitableforthestudyoffastanalysisandfastelectrodereaction.Determinationcanbecarriedouteve…     

Fe和Co催化的碳-碳偶联反应的最新进展

作为廉价而且低毒的金属, Fe和Co是发展催化剂的理想元素. 同时由于Fe和Co有着多种氧化还原价态, 它们的催化化学应该具有极其丰富的内容. 然而由于种种原因, Fe和Co的催化剂很少得到有机化学家的关注. 直到最近几年, 人们才发现Fe和Co的催化剂可以很好地催化碳-碳偶联反应. 综述了Fe和Co催化碳-碳偶联反应的条件、产率和选择性; 探讨了这些新奇反应的可能机理; 并介绍了这些反应在复杂化合物合成中的应用.     

2′,3′-乙氧甲撑基腺苷5′-硫代磷酰氨基酸酯的合成和谱学分析

核苷磷酰氨基酸酯化合物是一类倍受重视的药物 ,特别是它可作为寡聚核苷酸的类似物用于反义药物 [1] .HIV逆转录酶是治疗艾滋病的有效靶点 ,目前普遍使用的抗 HIV核苷类似物中 ,2′,3′-双脱氧核苷 (dd Ns)具有良好的疗效 [2 ] .苯氧基取代的核苷 -磷酰氨基酸酯是 HIV逆转录酶的有效抑制剂[3 ] ,其药物毒性比 dd Ns低 ,但容易在体内被核酸酶水解 .由于硫代磷酸对核酸酶具有抵抗性 ,它可以抑制核酸酶对它的水解 [4 ] ,因此我们设计合成了核苷 5′-硫代磷酰氨基酸酯化合物 ,希望开发出一种全新的 HIV逆转录酶抑制剂 .由于分子中引入氨基…