全文获取类型
收费全文 | 5175篇 |
免费 | 1054篇 |
国内免费 | 1727篇 |
专业分类
化学 | 3616篇 |
晶体学 | 231篇 |
力学 | 369篇 |
综合类 | 180篇 |
数学 | 785篇 |
物理学 | 2775篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 52篇 |
2022年 | 204篇 |
2021年 | 170篇 |
2020年 | 176篇 |
2019年 | 175篇 |
2018年 | 176篇 |
2017年 | 247篇 |
2016年 | 179篇 |
2015年 | 240篇 |
2014年 | 305篇 |
2013年 | 443篇 |
2012年 | 415篇 |
2011年 | 432篇 |
2010年 | 456篇 |
2009年 | 445篇 |
2008年 | 532篇 |
2007年 | 462篇 |
2006年 | 469篇 |
2005年 | 379篇 |
2004年 | 307篇 |
2003年 | 207篇 |
2002年 | 216篇 |
2001年 | 210篇 |
2000年 | 208篇 |
1999年 | 112篇 |
1998年 | 58篇 |
1997年 | 56篇 |
1996年 | 45篇 |
1995年 | 46篇 |
1994年 | 54篇 |
1993年 | 49篇 |
1992年 | 69篇 |
1991年 | 51篇 |
1990年 | 42篇 |
1989年 | 51篇 |
1988年 | 34篇 |
1987年 | 31篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 13篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 19篇 |
1980年 | 15篇 |
1979年 | 10篇 |
1978年 | 9篇 |
1977年 | 4篇 |
1965年 | 6篇 |
1963年 | 2篇 |
排序方式: 共有7956条查询结果,搜索用时 0 毫秒
71.
DFT Study on the (S)-Proline-catalyzed Direct Aldol Reaction between Acetone and 4-Nitrobenzaldehyde
1 INTRODUCTION Aldol reaction, one of the most important C–C bond-formation reactions, is widely utilized in orga- nic synthesis[1]. Extensive efforts have been donated to the development of catalytic stereo-selective va- riants of this reaction[2]. However, the direct aldol reaction between unmodified carbonyles would be the most attractive synthetic alternative. Proline-catalyzed intermolecular direct aldol reac- tion between acetone and 4-nitrobenzaldehyde was first reported by List… 相似文献
72.
维生素B12缺乏致神经损害临床分析 总被引:2,自引:0,他引:2
维生素B12缺乏多继发于胃肠道外科手术后、贫血及其它内科疾病,其引起的神经系统损害临床表现多样,主要为周围神经损害及亚急性联合变性。测定维生素B1:值、查肌电图等可明确诊断。补充维生素B12治疗有效。 相似文献
73.
以互通多孔碳(IPC)为载体,水热条件下在碳表面原位反应生成纳米结构的二氧化锰(MnO2),制备互通多孔碳/二氧化锰纳米(IPC/MnO2)复合电极材料. 采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),热重分析(TGA)对其结构进行表征;采用循环伏安法、恒流充放电和交流阻抗对其电化学性能进行研究. 结果表明:生成的MnO2均匀地负载在碳的表面,形成多层次结构,并且随着温度的升高IPC表面负载的MnO2由纳米颗粒变为纳米片状结构;MnO2纳米片具有典型的K-Birnessite 型晶体结构;复合物中MnO2的含量约为34%(w). 在100 ℃制备的IPC/MnO2复合材料在三电极系统中最高比电容达到了411 F·g-1;随着反应温度的升高,比容量先增长后基本保持不变. 以IPC/MnO2为正极,活性炭(AC)为负极,1 mol·L-1 Na2SO4溶液为电解液组装成IPC/MnO2//AC 混合超级电容器,发现IPC/MnO2电极的电容器其电位窗口从1 V扩展到1.8 V,容量可达86F·g-1,且表现出良好的电容特性和大电流放电性能. 相似文献
74.
以互通多孔碳(IPC)为载体,水热条件下在碳表面原位反应生成纳米结构的二氧化锰(MnO2),制备互通多孔碳/二氧化锰纳米(IPC/MnO2)复合电极材料. 采用扫描电镜(SEM),透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),热重分析(TGA)对其结构进行表征;采用循环伏安法、恒流充放电和交流阻抗对其电化学性能进行研究. 结果表明:生成的MnO2均匀地负载在碳的表面,形成多层次结构,并且随着温度的升高IPC表面负载的MnO2由纳米颗粒变为纳米片状结构;MnO2纳米片具有典型的K-Birnessite 型晶体结构;复合物中MnO2的含量约为34%(w). 在100 ℃制备的IPC/MnO2复合材料在三电极系统中最高比电容达到了411 F·g-1;随着反应温度的升高,比容量先增长后基本保持不变. 以IPC/MnO2为正极,活性炭(AC)为负极,1 mol·L-1 Na2SO4溶液为电解液组装成IPC/MnO2//AC 混合超级电容器,发现IPC/MnO2电极的电容器其电位窗口从1 V扩展到1.8 V,容量可达86F·g-1,且表现出良好的电容特性和大电流放电性能. 相似文献
75.
76.
A novel coordination polymer {[Zn(ts-gln)(bipy)]3H2O}n (ts-glnH2=N-p-toly-sulfonyl-glutamine,bipy=2,2-bipyridine) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction method. It crystallizes in orthorhombic,space group P212121 with a=8.2622(5),b=16.6244(10),c=18.2807(10) ,V=2510.9(3) 3,C22H28N4O8SZn,Mr=573.91,Z=4,Dc= 1.518 g/cm3,μ(MoKa)=1.115 mm-1,F(000)=1192,the final R=0.0262 and wR=0.0662 for 5691 independent reflections with Rint=0.0240. The zinc(Ⅱ) atom is coordinated by N(3) and N(4) atoms of a bipy molecule,two carboxylate O(1) and O(2A) and amino N(1) atoms of ts-gln ligands,resulting in a square-pyramidal geometry. The title complex consists of an infinite zigzag chain of zinc(Ⅱ) ions linked by the carboxylate of N-p-tolysulfonyl-glutamine. 相似文献
77.
一个新的噻二唑衍生物H2ADTZ与锰的二维聚合物的合成与晶体结构(英) 总被引:2,自引:0,他引:2
A new 1,3,4 thiadiazole-derivative ligand 2,5-(s-acetic acid) dimercapto-1,3,4 thiadiazole (H2ADTZ) and its one-dimensional manganese polymer Mn(ADTZ)·4H2O had been synthesized and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction in this paper. The Mn(Ⅱ) ion is coordinated with a distorted octahedron by two oxygen atoms from neighboring two deprotonated ligands ADTZ2- and other four oxygen atoms from four coordinated water molecules. The structural feature of the title compound is the formation of one-dimensional manganese chains polymer through the bridging of dioxygen O-O units. In the solid state structure of the complex, one-dimensional manganese chains are joined together by the weak intermolecular hydrogen bonds and vander Waals interactions forming a two-dimensional supramolecular compound. Furthermore, the UV spectra and electro-chemical properties of the title compound were also investigated. CCDC: 260532. 相似文献
78.
采用浸渍法制备了一系列Ag/ZrO2催化剂, 考察了Ag/ZrO2催化剂对1,2-丙二醇选择性氧化合成丙酮醛反应的催化性能. 实验结果表明: 在原料气配比为V(N2)∶V(O2)=300∶19, n(O2)/n(alcohol)=1.2, 反应物液时空速为3.2 g/(g•h), 反应温度为673 K时, 1,2-丙二醇选择性氧化合成丙酮醛反应的转化率为95.7%, 选择性为55.3%, 高于传统电解银催化剂. UV-Vis DRS和XPS的研究结果表明: 在Ag/ZrO2催化剂上存在大量的Ag+和Agnδ+有利于促进催化活性的提高. 相似文献
79.
80.
CrOx/ SBA-15介孔催化剂上丙烷在二氧化碳气氛中脱氢反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
The structure and catalytic properties based on Chromium Oxide supported on mesoporous SBA-15 for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 have been studied by using X-ray diffraction (XRD), ultraviolet-visible diffuse reflectance spectra (UV-Vis DRS), electron spin resonance (ESR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and propane pulsing experiments in the absence of gas-phase O2. It has been shown that propane conversion and propene yield increase with Cr loadings. The propane conversion and propene yield on CrOx(Cr: 10wt%)/SBA-15 catalyst for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 at 550 ℃ reach 24.8% and 21.8%, respectively .The results of ESR, UV-Vis DRS and propane pulsing experiments indicate that CrⅢ in the CrOx/ SBA-15 catalyst is the main active species in oxidative dehydrogenation of propane by CO2 and CrⅥ, CrⅤ is inactive in dehydrogenation. 相似文献