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61.
Zusammenfassung Zu den schwierigsten Aufgaben der toxikologischen Analyse gehört die rasche und sichere Isolierung und Identifizierung organischer Basen aus dem Untersuchungsmaterial. Mit einem entsprechenden Extraktionsverfahren oder durch Fällung mit Tetraphenylborat in einem systematischen Analysengang können sehr günstige Ausbeuten erzielt werden. Die Reinigung der Rohextrakte oder -fällungen erfolgt prinzipiell mittels Dünnschichtchromatographie. Aus den Tetraphenylboratkomplexen werden dabei auf den Kieselgelschichten die reinen Basen in Freiheit gesetzt. An Hand derR
f- Wert-Tabellen ist eine Identifizierung möglich, wobei Substanzen mit gleichemR
f- Wert durch fraktionierte Extraktion bei verschiedenem pH getrennt werden können. Eine weitere Identifizierung kann mit Hilfe der UV-Spektren erfolgen.
Summary Among the most difficult problems of toxicological analysis are the rapid and reliable isolation and identification of organic bases from the material under examination. Very satisfactory yields can be obtained by means of a suitable extraction procedure or through precipitation with tetraphenyl borate in a systematic scheme of analysis. The purification of the crude extracts or precipitates is accomplished fundamentally by thin layer chromotography. The pure bases are liberated on the silica layers from the tetraphenyl borate complexes. An identification is possible through reference toR f- tables; substances with likeR f value can be separated by fractional extraction at different pH values. A further identification can be made with the aid of UV spectra.
Résumé L'isolement rapide et sûr des bases organiques dans une substance à l'étude et leur identification représentent l'un des problèmes les plus difficiles de l'analyse toxicologique. On peut atteindre des rendements très satisfaisants avec un procédé d'extraction analogue ou par précipitation par le tétraphénylborure dans un processus d'analyse systématique. La purification de l'extrait brut ou des produits de précipitation s'effectue principalement au moyen de la chromatographie en couche mince. Les bases pures sont libérées des complexes au tétraphénylborure en opérant sur couches en gel de silice. On peut faire une identification en se servant des valeurs desR f figurant dans les tables, ce qui permet de séparer les substances de mêmeR f par extraction fractionnée à des pH différents. Une identification plus poussée peut avoir lieu à l'aide des spectres UV.相似文献
62.
A simple and sensitive kinetic method was developed for the determination of ritodrine hydrochloride in pharmaceutical preparations. The method is based upon a kinetic investigation of the oxidation reaction of the drug with alkaline potassium permenganate at room temperature for a fixed 12.5 min; the absorbance of the colored permenganate ion was measured at 609 nm. The absorbance concentration plots were rectilinear over the range of 1.6–11.2 μg mL?1 (r = 0.9992) with a minimum detectability of 0.096 μgmL?1 (2.88 × 10?7 M). The different experimental parameters affecting the development and stability of color were carefully studied and optimized. The determination of ritodrine hydrochloride by the fixed concentration and rate constant methods is also feasible with the calibration equations obtained, but the fixed time method has been found to be more applicable. The proposed method was applied successfully to the determination of ritodrine hydrochloride in tablets and ampoules with average recoveries of 100.37 ± 0.93% and 100.42 ± 0.87%, respectively. The results obtained were in good agreement with those obtained using a reference method for comparison. A proposal of the reaction pathway is also presented. 相似文献
63.
Hans Junek Taher El Sarhan Heinz Sterk 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1988,119(6-7):717-726
Synthesis of methyl 3-amino-4-carbomyl-2-cyano-2-butenoate is described and2 a classified as a dimer of methyl cyanoacetate and cyanoacetamide. By ammonolysis of the dimer of methyl cyanoacetate with dimethylamine and anilines, resp. the dimethylamide and anilides, resp. (2 b and3 a–j) are obtained. Condensation with salicylaldehyde to the pyrone derivative4 proves the structure of2 a, ring closure reactions in basic or acidic medium yield the pyridones6 a and7 a,b, coupling with diazonium salts the pyridazines8 a–d. The amides2 and the anilides3 show hindered rotation of the enamino- and the amide-group by hydrogen bonds between the nitrogen functions and the ester carbonyl (Z-form). The G
values are reported. 相似文献
64.
Brahim Lakhrissi Mohamed Massoui El Mokhtar Essassi Vincent Lequart Nicolas Joly Patrick Martin Grard Goethals 《Journal of heterocyclic chemistry》2004,41(6):1011-1014
Reaction of 1,5‐benzodiazepin‐2,4‐dione with 3‐O‐substituted‐5,6‐anhydro‐1,2‐isopropylidene‐α‐D‐glucofuranose gave the unexpected N,N'‐di‐glucofuranosyl benzimidazol‐2‐one by a novel rearrangement and ring closure reaction. A mechanism is proposed. 相似文献
65.
Novel furo, thieno and pyrrolo[2,3‐b]pyrazole cyanine dyes were synthesized. The structure‐photosensitization properties correlation of the dyes were examined in 95% ethanol solution by absorption spectroscopy. The chemical structure of the starting biheterocyclic compounds and their derived cyanine dyes were confirmed by elemental analysis, IR and 1H NMR spectroscopy. 相似文献
66.
Summary The substitution of phosphine in the [RhCl(COD)(phosphine)] complex (1), where phosphine is PPh3 or 1/2 BPS-2 [bis(diphenylphosphinoethyl)tetramethyldisiloxane] and COD is cycloocta-1,5-diene, by 1-hexene is a two-step reversible reaction. All individual rate constants and equilibrium constants were determined spectrophotometrically and associative mechanism occurring via the formation of five-coordinated [RhCl(COD)(phosphine)(1-hexene)] (2) was inferred. The rate-determining step changes from the first- to the second-one as the concentration of 1-hexene increases. An excess of phosphine shifts the equilibrium towards complex (2). 相似文献
67.
D. El Allam E. Hayer M. Gaune-Escard J. P. Bros 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1991,37(8):1687-1695
In order to fill the evident gap in the thermodynamic data of nickel-palladium-gallium and nickel-palladium-indium ternary alloys, the enthalpies of formation of these systems in the liquid state have been determined. This was achieved by means of a very high temperature calorimeter (T<1800 K), using the direct drop method, and based on analogous measurements of the respective binary alloys previously published. Complete automation of the calorimeter led to a good precision even at the highest temperatures. The enthalpies of formation of the ternary liquid alloys were measured between 1400 and 1600 K on the whole composition range. As in the limiting binary systems, enthalpies of formation are negative and non temperature dependent at any composition.
Zusammenfassung Um die Lücke hinsichtlich thermodynamischer Daten von Nickel-Palladium-Gallium und Nickel-Palladium-Indium Legierungen zu füllen, wurden die Bildungsenthalpien dieser ternÄren Systeme im flüssigen Zustand bestimmt. Dies erfolgte mittels eines Kalorimeters für sehr hohe Temperaturen (T<1800 K), unter Verwendung der direkten Einwurfmethode auf der Basis früher veröffentlichter Messungen an den entsprechenden binÄren Systemen. Die Bildungsenthalpien der flüssigen ternÄren Legierungen wurden zwischen 1400 und 1600 K über den gesamten Zusammensetzungsbereich bestimmt. VollstÄndige Automation des Kalorimeters bewirkte hohe PrÄzision selbst bei den höchsten Temperaturen. Wie in den begrenzenden binÄren Systemen sind die Bildungsenthalpien negativ und bei allen Zusammensetzungen nicht temperaturabhÄngig.相似文献
68.
N. A. El’tekova Yu. A. El’tekov 《Russian Journal of Physical Chemistry A, Focus on Chemistry》2007,81(4):602-606
The kinetics of the adsorption of a mixture of three polystyrenes (the weight-average molecular weight M w = 8300, 34000, and 195000) on nonporous carbon (carbon black pretreated in the argon flow at 3800 K) from dilute solutions in methyl ethyl ketone at 298 K is studied. The kinetic dependences of the adsorption of polystyrenes on carbon black nanoparticles from solutions in methyl ethyl ketone are described by adsorption kinetics equations previously used for describing the adsorption of aromatic hydrocarbons from aqueous solutions by active carbon. The correlation between the kinetic coefficients and the molecular weights of polystyrenes is discussed. 相似文献
69.
Garrido NM El Hammoumi MM Díez D García M Urones JG 《Molecules (Basel, Switzerland)》2004,9(5):373-382
The asymmetric synthesis of the orthogonally funtionalised compounds tert-butyl 2-N-benzyl-N-alpha-methylbenzylamino-5-methoxycarbonylmethylcyclopentane- 1-carboxylate and methyl 2-N-benzyl-N-alpha-methylbenzylamino-5-carboxymethylcyclo- pentane-1-carboxylate by a domino reaction of tert-butyl methyl (E,E)-octa-2,6- diendioate with lithium N-alpha-methylbenzyl-N-benzylamide initiated by a Michael addition, subsequent 5-exo-trig intramolecular cyclisation and posterior selective hydrolysis with trifluoroacetic acid is reported. 相似文献
70.
Malonate, succinate and glutarate of yttrium were obtained by dissolving Y(OH)3 in a solution of the corresponding acid and crystallization, whereas adipate, pimelate, suberate, azelate and sebacate in the reaction of YCl3 with the ammonium salt of the acid. Yttrium alkanodicarboxylates were prepared as crystalline solids with general formula Y2O3.nH2O, wheren=3, 4, 6, 7. On the basis of IR spectra the way of coordination COO– - Y3+ was established. Yttrium malonate, succinate, glutarate, azelate and sebacate heated lose crystallization water and next anhydrous complexes are transformed to Y2O3, whereas yttrium adipate, pimelate and suberate on heating lose some water molecules and, the mono- or dihydrates formed are decomposed to Y2O3. The properties of the studied complexes change discretely according to odd or even number of carbon atoms in the chain.
Zusammenfassung Durch Auflösen von Y(OH)3 in einer Lösung der entsprechenden Säure und anschliessendem Kristallisieren wurden Yttriummalonat,-succinat und -glutarat dargestellt, das Yttriumadipat, -pimelat-, -suberat und -azelainat und sebacate hingegen in der Reaktion von YCl3 mit dem Ammoniumsalz der Säure. In Form kristalliner Feststoffe wurden Yttriumalkanodicarboxylate der allgemeinen Formel Y2L3,nH2O mitn=3, 4, 6 bzw. 7 hergestellt. Ausgehend von den IR-Spektren konnte die Art der Koordinierung als COO– y3+ festgestellt werden. Beim Erhitzen geben Ytrriummalonat, -succinat, -glutarat, azelainat und -sebazat ihr Kristallwasser ab, aus den anhydratierten Komplexen bildet sich anschliessend Y2O3, während Yttriumadipet, pimelat und -suberat einige Wassermoleküle verlieren und die monooder dihydratierten Formen sich dann zu Y2O3 zersetzen. Die Eigenschaften der untersuchten Komplexe variieren eindeutig in Abhängigkeit davon, ob sich in der Kette eine gerade oder ungerade Anzahl von Kohlenstoffatomen befindet.相似文献