全文获取类型
收费全文 | 342895篇 |
免费 | 2791篇 |
国内免费 | 988篇 |
专业分类
化学 | 186543篇 |
晶体学 | 4942篇 |
力学 | 14353篇 |
综合类 | 12篇 |
数学 | 37441篇 |
物理学 | 103383篇 |
出版年
2020年 | 2878篇 |
2019年 | 3226篇 |
2018年 | 4372篇 |
2017年 | 4278篇 |
2016年 | 6300篇 |
2015年 | 3675篇 |
2014年 | 5804篇 |
2013年 | 14656篇 |
2012年 | 11032篇 |
2011年 | 13632篇 |
2010年 | 9619篇 |
2009年 | 9530篇 |
2008年 | 12841篇 |
2007年 | 12982篇 |
2006年 | 12100篇 |
2005年 | 11013篇 |
2004年 | 9774篇 |
2003年 | 8803篇 |
2002年 | 8738篇 |
2001年 | 9463篇 |
2000年 | 7435篇 |
1999年 | 5602篇 |
1998年 | 4885篇 |
1997年 | 4880篇 |
1996年 | 4505篇 |
1995年 | 3942篇 |
1994年 | 4005篇 |
1993年 | 3919篇 |
1992年 | 4269篇 |
1991年 | 4470篇 |
1990年 | 4181篇 |
1989年 | 4166篇 |
1988年 | 4039篇 |
1987年 | 3926篇 |
1986年 | 3752篇 |
1985年 | 4960篇 |
1984年 | 5166篇 |
1983年 | 4184篇 |
1982年 | 4620篇 |
1981年 | 4361篇 |
1980年 | 4117篇 |
1979年 | 4463篇 |
1978年 | 4710篇 |
1977年 | 4620篇 |
1976年 | 4658篇 |
1975年 | 4415篇 |
1974年 | 4460篇 |
1973年 | 4574篇 |
1972年 | 3067篇 |
1967年 | 2776篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
981.
The electron repulsion integrals arising in LCAO-MO theory are approximated by replacement of the product of two orbitals on different centers by linear combinations of one-center products. The approximation differs from those previously proposed in that the coefficients of the various terms are determined by requiring agreement for certain integrals, and in the emphasis of the role of symmetry in selecting the one-center products. For two-center integrals, the new approximation is significantly better than older approximate methods. Reasons are given for expecting this improvement to extend also to multi-center integrals.
Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur näherungsweisen Berechnung von Elektronenwechselwirkungsintegralen der LCAO-MO-Theorie beschrieben, bei welchem das Produkt zweier Zustandsfunktionen an verschiedenen Zentren durch eine Linearkombination von Produkten am gleichen Zentrum ersetzt wird. Der Unterschied zu ähnlichen Ansätzen liegt in der Justierung der Koeffizienten. Für Zweizentrenintegrale liefert die hier vorgeschlagene Methode bedeutend bessere Ergebnisse als das Mulliken-Verfahren.
Résumé Les intégrales de répulsion électroniques intervenant dans la théorie LCAO MO sont calculées d'une manière approchée en remplaçant le produit de deux orbitales sur des centres différents par des combinaisons linéaires de produits à un centre. Cette approximation diffère de celles proposées auparavant par la détermination des coefficients des différents termes au moyen de l'ajustement de certaines intégrales et par l'importance du rôle de la symétrie dans le choix des produits monocentriques. Cette nouvelle approximation est bien meilleure que les anciennes en ce qui concerne les intégrales bi-centriques. Nous donnons des raisons d'espérer que cette amélioration s'étendra aux intégrales polycentriques.相似文献
982.
Professor J. R. Sabin R. E. Harris T. W. Archibald P. A. Kollman L. C. Allen 《Theoretical chemistry accounts》1970,18(3):235-238
Ab initio calculations are carried out on the planar hexamer model of anomalous water using a variety of basis sets. The results are compared to results of similar calculations on free water and water in the ice I-like puckered ring configurations.
Zusammenfassung Es werden ab initio-Rechnungen für das planare Hexamer-Modell von anomalem Wasser unter Verwendung mehrerer BasissÄtze durchgeführt. Die Ergebnisse werden mit Resultaten Ähnlicher Rechnungen über freies Wasser und Wasser in der I-Eis Ähnlichen Konfiguration verzerrter Ringe verglichen.
Résumé Calculs ab initio sur le modèle hexamérique plan de l'eau anormale en utilisant différentes bases. Les résultats sont comparés à ceux de calculs similaires sur l'eau libre et sur l'eau dans une configuration cyclique compacte analogue à celle de la glace I.相似文献
983.
V. F. Pozdnev 《Chemistry of Natural Compounds》1980,16(3):286-290
The acylation of histidine with di-tert-butyl and di-tert-amyl pyrocarbonates has given the corresponding N,Nim-di-tert-alkoxycarbonyl derivatives. The N,Nim-di-tert-butoxycarbonyl derivative was obtained in the crystalline form by crystallization from benzene or carbon tetrachloride, or in the form of salts with cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and diethylamine. N,Nim-di-tert-amyloxycarbonyl-histidine was characterized in the form of the salt with dicyclohexylamine.Institute of Biological and Medicinal Chemistry, Academy of Medical Sciences of the USSR, Moscow. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 3, pp. 379–383, May–June, 1980. 相似文献
984.
The major product from 2,3-naphthoquinodimethane formed by cyclisation of -dipropadienylbenzene was found to be the dimer 5 containing an eight-membered ring, for which the inversion barrier was determined by dynamic 1H NMR spectrometry, ΔG3 = 18 kcal/mole. 相似文献
985.
The reaction of 2,4-dinitrohalobenzenes with di-isopropylamine produces mainly N-(2,4-dinitrophenyl)-isopropylamine and N-(2,4-dinitrophenyl)-n-propylamine instead of the expected straightforward substitution product. Dealkylations are also observed in the reactions with isopropylcyclohexylamine and dicyclohexylamine. A carbanionic mechanism is proposed. 相似文献
986.
An efficient, two-step synthesis is presented for preparing γ- and δ-lactones from aldehydes or ketones. (1) the addition of vinyl- or allyl-Grignard reagents to the appropriate carbonyl substrate; and (2) the titanium-catalyzed hydromagnesiation of the resulting alkenols with ethyl Grignard reagent and (η5-C5H5)2TiCl2, followed by carbonation. The selectivity of hydrometallation observed with 3-butenyl(methyl)vinylcarbinol indicates the importance of alkoxytitanium hydrides in determining the course of reaction. 相似文献
987.
Principal component analysis is applied to the study of multiple equilibria systems based on copper (Il) ion with salicylate and mono-, di- or triethanolamine as ligands. A procedure based on evolving factor analysis is described which allows the model-free determination of distribution plots and of the individual spectra of the various species formed in the course of a spectrophotometric titration. The results are compared with those obtained by using least-squares methods. 相似文献
988.
F. Ruttens R. oedeweeck F. Lopez-Arbeloa F. C. De Schryver 《Photochemistry and photobiology》1985,42(4):341-346
Abstract— The synthesis, absorption and emission properties of erythro (e) and threo (t) Na-acetyl-1-pyrenylalanyl-1-methyltryptophan methylester (APTE) are reported. From the dependency of the exciplex emission maximum on the solvent polarity, the exciplex dipole moment of erythro and threo APTE were calculated. The evolution of the ratio of the quantum yield of exciplex emission and the quantum yield of emission from the locally excited state is correlated with solvent polarity and with the tendency of the solvent to interact with the peptide chain through hydrogen bonding. It is shown that solvents, inert towards the peptide function, shift the equilibrium between the two ground state conformations towards C7 , in which an exciplex geometry can be reached. Hydrogen accepting solvents shift the conformational equilibrium towards C5 , which cannot form an exciplex directly within the lifetime of excited pyrene. 相似文献
989.
990.
The photoelectron asymmetry parameter, β, is reported for individual vibrational levels of H2+(X2Σg+) formed by photoionization of H2(X1Σg+) at wavelengths of 736, 584, 461 and 304 Å. At 584 Å, β, exhibits a monotonic increase with vibrational quantum number (decreasing photoelectron kinetic energy) confirming the trend predicted by Itikawa. 相似文献