Reconocimiento de nicotina en una hebrita de tabaco

Summary Adaption of theLuís method for the detection of nicotine to microscale, usingEmich's capillary technic proved successful, attaining identification limit of 0,03g.Applying a sub-micro steam distillation effect, the nicotine in a speck of tobacco (1 mm² and less) could still be detected by using the above reaction.Extension of the above procedure to mixtures of nicotine with substances not volatile with steam, inorganic (halides) as well as organic compounds (other alkaloids, acids, etc.) proved to be successful, even when the nicotine is present in proportions of only 1 part in 1000.

---

Zusammenfassung Die Anwendung der Kapillartechnik vonEmich zum Nachweis von Nikotin nachLuís war erfolgreich und zeigte eine Erfassungsgrenze von 0,03g.Bei Anwendung einer Ultramikrodampfdestillation kann das Nikotin nach obiger Methode noch in Spuren von Tabak (1 mm² und weniger) nachgewiesen werden.Die Reaktion ist auch positiv bei Gemischen von Nikotin mit anderen, mit Wasserdampf nicht flüchtigen sowohl anorganischen (Halogenide) als auch organischen Substanzen (andere Alkaloide, Säuren etc.), selbst dann noch, wenn das Nikotin bloß im Verhältnis von 11000 vorhanden ist.

---

Résumé La technique capillaire d'Emich a été utilisée avec succès pour identifier la nicotine suivant le procédé deLuís; la limite de sensibilité est alors de 0,03g. La mise en oeuvre d'un ultramicroentraînement à la vapeur permet en outre, par application de la précédente méthode, d'identifier la nicotine dans des traces de tabac (moins de 1 mm²). La réaction est également positive en présence d'autres substances non entraînables par la vapeur d'eau, qu'elles soient minérales (halogénures) ou organiques (autres alcaloïdes, acides, etc. ...) même si la proportion de nicotine n'est que de l'ordre de grandeur de 1/1000.

     

Einige analytische Eigenschaften von 1,3-Dimethyl-4,5-diaminouracil

Zusammenfassung 1,3-Dimethyl-4,5-diaminouracil (DAL) hat sich als sehr empfindliches Reagens zum selektiven Nachweis von Co²⁺-Ionen im stark alkalischen Medium einer Phosphatpufferlösung (p_H=11,20) erwiesen. Es wurden vier Additionsverbindungen von DAL mit den Zentralatomen Cd(II), Pd(II), Ni(II) und Co(II) im Verhältnis Me DAL=1 2 hergestellt. Spektrophotometrische Untersuchungen weisen darauf hin, daß bei p_H 6 bis 7 eine Komplexverbindung im Verhältnis CoDAL=12 gebildet wird.

---

Summary 1,3-dimethyl-4,5-diaminouracil (DAL) has been found to be a very sensitive reagent for the selective detection of Co²⁺ ions in strong alkaline medium of a phosphate buffer solution (p_H=11.20). Four addition compounds of DAL with the central atoms Cd(II), Pd(II), Ni(II) and Co(II) with the ratio MeDal=12 have been prepared. Spectrophotometric studies indicate that at p_H=6–7, complex compound is produced with the ratio CoDAL=12.

     

Die spezifische Wärme des Polyvinylchlorids

Zusammenfassung Die spezifische Wärme verschiedener handelsüblicher Polyvinylchlorid-Sorten (Suspensions- und Emulsions-PVC, schlagfestes PVC und ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat) wurde im Temperaturbereich 20 (bzw. –50) bis 140 °C mit einem adiabatischen Kalorimeter gemessen. Besondere Aufmerksamkeit wurde dem Einfluß der thermischen Vorgeschichte gewidmet. Messungen an getemperten Proben ergaben — in Übereinstimmung mit den Ergebnissen anderer Autoren —einfache Kurvenzüge mit einem Steilanstieg der spezifischen Wärme im Einfriergebiet. Untersuchungen an abgeschreckten Proben ließen zu Beginn des Einfrierbereiches Minima der spezifischen Wärme infolge Enthalpierelaxation erkennen. Oberhalb des Einfrierbereichs zeigten sich Kristallisationserscheinungen mit Wärmetönungen von etwa –1,3 cal/g (exotherm). Hieraus wurde der kristalline Anteil des Polyvinylchlorids zu rund 3% abgeschätzt. Der Schmelzpunkt der PVC-Kristallite wurde differentialthermoanalytisch zu 156 bzw. 170 °C gefunden. Das schlagfeste PVC ließ das Schmelzen einer Spur Polyäthylen zwischen 102 und 125 °C erkennen. Die kalorimetrisch bestimmten Einfriertemperaturen stimmen mit dilatometrisch gemessenen — gleiche thermische Vorbehandlung vorausgesetzt — überein.

---

Summary The specific heat of some commercially available samples of polyvinyl chloride (suspension PVC, emulsion PVC, high impact PVC, and a copolymerisate of vinylchloride and vinylacetate) was measured in the temperature range from 20 (or –50) to 140 °C, using an adiabatic calorimeter. Special attention was paid to the influence of thermal history of the samples. Investigations of annealed samples gave simple curves with a steep slope in the glass transition range, in agreement with the results of other authors. Measurements with samples quenched in ice water showed specific heat curves with a minimum at the beginning of the glass transition range caused by enthalpy relaxation. Above the glass transition range crystallization occurred accompanied by heat effects of about –1,3 cal/g (exothermal). From this the fraction of crystalline PVC was estimated to be about 3%. The melting point of the PVC crystallites as determined by differential thermal analysis was 156 or 170 °C. With high impact PVC the melting of traces of polyethylene was observed between 102 and 125 °C. The glass transition temperatures as determined by calorimetry agreed with those determined by dilatometric measurements, provided thermal pretreatment being equal in both cases.

---

---

Mit 14 Abbildungen und 5 Tabellen     

Das dielektrische Verhalten von Polyäthern zwischen Mikrowellen- und Infrarot-Gebiet

Zusammenfassung Es wurde die Absorption und Dispersion verschiedener Polyäther im Mikrowellengebiet und im fernen IR untersucht. Mit wachsender Sauerstoffzahl in der Kette werden die Torsions- und Biegeschwingungen wachsend IR-aktiv. Ihre Frequenzlagen ändern sich mit dem zunehmend polaren Charakter der Struktur. Die Analogie zwischen der Verschiebung der Schwingungsfrequenzen und dem Verlauf der Schmelztemperaturen wird diskutiert.Mit zunehmend polarem Charakter steigen der Temperaturkoeffizient der Molpolarisation und die Differenz (–n ²) der Dielektrizitätskonstanten im Mikrowellengebiet und im optischen Bereich stark an. Ein Vergleich mit der Höhe der Dispersionsstufen im fernen IR und deren Temperaturabhängigkeit ergab, daß diese zusätzliche Polarisation nicht allein durch die IR-aktiven Banden bedingt ist. Sie muß gekoppelt sein mit dem ebenfalls stark anwachsenden Untergrundverlust im gesamten mm- und sub-mm-Gebiet.

---

Summary Absorption and dispersion of several polyethers were measured in the microwave region and in the far infrared. The torsional vibrations become increasingly iractive with increasing number of oxygens in the chain. Their frequencies shift, too, in a manner analogues to the variation of the melting temperatures.The temperature coefficient of the mol polarization at 32 GHz and the difference (–n ²) between microwave and optical dielectric constant rise rapidly with increasing polar character of the structure. It was tried to correlate (–n ²) with the overall absorption of the skeletal vibrations. Height and temperature dependence of the far ir dispersion show, however, that the larger part of this additional polarization cannot be accounted for by the resonance absorption bands. It must be correlated with the background loss which extends over the whole mm and sub-mm range and also increases rapidly with increasingly polar structure.

---

---

Mit 10 Abbildungen in 14 Einzeldarstellungen und 2 Tabellen     

Über Reaktionen von Nitrosophenolen, 3. Mitt.: Reaktion von 2-Nitroso-1-naphthol mit Resorcin und Orcin

Zusammenfassung Die Reaktion von 2-Nitroso-1-naphthol mit Resorcin bzw. Orcin in Äther bei Anwesenheit von HNO₃ liefert Benzo[c]phenoxazon-(9) (I), Benzo[c]phenoxazon-(9)-12-oxid (II), Methyl-benzo[c]phenoxazon-(9) (III) sowie 11-Methyl-benzo[c]phenoxazon-(9)-12-oxid (IV). Die Struktur der isolierten Substanzen wurde durch Reduktion mittels TiCl₃ sowie durch die UV- und IR-Spektren gestützt.

---

The reaction of 2-nitroso-1-naphthol with resorcinol and orcinol in ether solution in the presence of nitric acid has been studied. From the reaction mixture the benzophenoxazones I–IV have been isolated. Structures were assigned on the grounds of UV and IR spectra and partly by using TiCl₃ as a reducing agent.

---

---

Mit 1 Abbildung     

PPP-Berechnungen und Vergleich der Elektronenspektren von iso-π-elektronischen Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- und Selenheterocyclen

Zusammenfassung 42 Heterocyclen, die sich formal von alternierenden und nichtalternierenden Kohlenwasserstoffen durch Ersatz einer Doppelbindung durch die Heteroatome Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und Selen ableiten, werden nach dem Pariser-Parr-Pople-Verfahren berechnet und ihre Spektren im nahen Ultraviolett und Sichtbaren beschrieben. Schwefel und Selen werden dabei im LCAO-MO-Verfahren nach dem p-Modell behandelt. In den meisten Fällen können die Berechnungen nicht nur die spektralen Charakteristika gut wiedergeben, sondern auch Beziehungen in den Spektren iso--elektronischer Verbindungen gleicher Struktur verständlich machen. Berechnungen an kationischen Stickstoffheterocyclen führten dann zu falschen Ergebnissen, wenn die Stickstoffparameter vom Pyrroltyp übernommen werden.

---

PPP-calculations and comparison of electronic spectra of iso--electronic oxygen, nitrogen, sulfur, and selenium heterocycles

42 heterocyclic compounds, formally derived from alternant or nonalternant hydrocarbons by replacing a C=C group by an oxygen, nitrogen, sulfur or selenium atom, are studied by the Pariser-Parr-Pople-type of calculation. By means of these results the near ultraviolet and visible spectra are described. The sulfur and the selenium atoms are treated in the LCAO-MO-method using the p-model. In most cases spectral features are not only well reproduced, but interrelations of the spectra of iso--electronic compounds, possessing analogous structures are interpreted, too. On calculating cationic nitrogen heterocycles using parameters of pyrrol type nitrogen results are unsatisfactory.

---

Résumé 42 composés hétérocycliques, formellement dérivés d'hydrocarbures alternants ou non alternants par remplacement d'un groupement C=C par un atome d'oxygène, d'azote, de soufre ou de sélénium, sont étudiés par la méthode de Pariser-Parr-Pople. Les résultats obtenus permettent de décrire le spectre U.V. proche et visible. Soufre et sélénium sont traités en utilisant le modèle p. Dans la plupart des cas les caractères spectraux sont non seulement correctement reproduits, mais les relations entre les spectres des composés iso--électroniques à structures analogues peuvent être interprétées. Les calculs concernant les heterocycles à azote cationique sont insatisfaisants lorsqu'ils sont effectués avec des paramètres de l'azote du type pyrrole.

---

---

Anmerkung: Die Arbeit wurde in dem von Prof. Dr. R. Mayer geleiteten Schwefelarbeitskreis der TU Dresden durchgeführt.     

Colloidal properties of rubber latex

Summary This work describes the dialysis, the determination of the total soap content in the latex system by conductometric titration, the effect of dilution on soap distribution between the aqueous and polymer phases, the confirmation of the average diameter of the latex particles, the electrophoretic behavior, and the establishment of the solids content below which the latex behaves according toBeer's law for the transmission of light. The colloidal system used in this study was a styrenebutadiene ( 11) latex (Naugatex 2740) with potassium salt of the disproportionated rosin (Dresinate 214) as emulsifier.

---

Zusammenfassung An einem Styrol-Butadien (11)-Latex (Naugatex 2740) mit dem Kaliumsalz von disproportioniertem Harz (Dresinate 214) als Emulgator wurden folgende Untersuchungen durchgeführt: Dialyse, konduktometrische Bestimmung der Gesamtkonzentration an Seife im Latex, Einfluß der Verdünnung auf die Verteilung der Seife zwischen wässeriger und polymerer Phase, Ermittlung des mittleren Durchmessers der Partikel und elektrophoretisches Verhalten. Weiterhin wurde noch festgestellt, bis zu welchem Feststoffgehalt dasBeersche Gesetz für die Latexssuspension gilt.

---

---

Supported by the U.S. Army Research Office (Durham), Grant No. DA-ARO(D)-31-124-G 656.

---

Part of a Ph. D. Thesis byC. G. Force.     

Polydispersitäts- und formeinfluß and diffusionskonstanten und svedberg-molekulargewichte insbesondere bei DNS

Zusammenfassung Ein allgemeiner Zusammenhang zwischen Sedimentationskonstanten verteilung und Diffusionskonstantenverteilung wird angegeben. Darauf aufbauend werden für polydisperse Proben linearer Makromoleküle Beziehungen zwischen den verschiedenen Mittelwerten der Diffusionskonstante abgeleitet. Analoge Zusammenhänge werden angegeben zwischen verschiedenen mittleren Molekulargewichten nach derSvedberg-Gleichung einerseits und dem GewichtsmittelM _w oder dem MolekulargewichtM ⁺ einer monodispersen Subfraktion mit der vorgegebenen Sedimentationskonstantes ⁰=s ⁰⁺ andererseits.Die Ergebnisse sind für eine beliebige Form der Verteilung formuliert. Sie sind dargestellt als Funktion des Gestaltsparameters und der MomenteI ^(v) der reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung. Letztere sind leicht bestimmbar im Falle sehr hochmolekularer Proben und sehr empfindlicher Nachweismethoden. Bei Benutzung einer speziellen einparametrigen Näherung für die reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung ist oft eine einfache Abschätzung des Polydispersitätseinflusses möglich.Weiterhin wird eine Möglichkeit für die Berechnung des Einflusses von Gestaltsänderungen auf das Verhältnis o. g. Mittelwerte angegeben. In Umkehrung des Verfahrens ist man in der Lage, die mit Konformationsänderungen verbundenen Veränderungen des Parametersa _s durch Messung der Änderung der reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung einer Probe anzugeben.

---

Summary A general relation between sedimentation constant distribution and diffusion constant distribution is presented. Based on it equations combining different mean values of diffusion constant are derived for polydisperse samples of linear macromolecules. Analogous relations are formulated between different average molecular weights according to theSvedberg equation on the one hand and the weight averageM _w or the molecular weightM ⁺ of the monodisperse subfraction with an arbitrary sedimentation constants ⁰=s ⁰⁺ on the other hand.The results are formulated for an arbitrary form of the distribution. They are expressed in terms of the shape parameter and the momentsI ^(v) of the reduced sedimentation constant distribution which may be easily determined in the case of very high molecular weight samples and very sensitive detection methods. By use of a special single parameter approximation for the reduced sedimentation constant distribution a simple estimation of the polydispersity effect may often be possible.Furthermore a possibility is demonstrated for the calculation of the influence of changes in shape on the ratio of given mean values. Converting the procedure we are able to calculate the variation of the parametera _s accompanying a conformational change by measuring the change of the reduced sedimentation constant distribution.

---

---

Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen

---

Mitteilung über Polydispersität und Konformation.     

The electronic structures of pyridine-N-oxide and related compounds

The electronic structures of pyridinen-oxide, 2- and 4-methoxypyridinen-oxide, their conjugate acids, and 2- and 4-pyridone are calculated using the Pariser-Parr-Pople SCF-CI approximation. The results indicate that the¹ B ₁¹ A ₁ transition of pyridinen-oxide lies in the same energy region as the transition previously assigned as beingn -*. The strong electronic transitions in the 250–280 m region of pyridine-n-oxide, 4-methoxypyridinen-oxide, and 4-pyridone are assigned as being¹ A ₁¹ A ₁.

---

Zusammenfassung Die elektronischen Strukturen von Pyridin-N-Oxyd, 2- und 4-Methoxypyridin-N-Oxyd, ihrer Kationen, und von 2- und 4-Pyridon wurden nach der Methode von Pariser-Parr-Popple SCF-CI berechnet. Es ergibt sich, daß der¹ B ₁¹ A ₁ Übergang des Pyridin-N-Oxyds etwa die gleiche Energie besitzt, wie die bisher einemn -* Übergang zugeordnete Bande. Der intensitätsstarke Übergang des Pyridin-N-oxyds, 4-Methoxypyridin-N-oxyds und 4-Pyridons im Bereich von 250–280 m wird einem¹A₁¹ A ₁ Übergang zugeordnet.

---

Résumé Les structures électroniques de l'oxyde de pyridine, desn-oxydes de 2- et 4-methoxypyridine, leurs cations, et les 2- et 4-pyridone sont calculés par l'approximation Pariser-Parr-Pople SCF-CI. Les résultats obtenus indiquent que la transition¹ B ₁¹ A ₁ dun-oxyde de pyridine est située dans la même région d'énergie que la transition assignée auparavant comme étantn -*. Les transitions électroniques fortes dans la région de 250–280 m dun-oxyde de pyridine, dun-oxyde de 4-methoxypyridine et du 4-pyridone sont assignées comme étant¹ A ₁¹ A ₁.