全文获取类型
收费全文 | 62013篇 |
免费 | 16055篇 |
国内免费 | 102篇 |
专业分类
化学 | 66119篇 |
晶体学 | 293篇 |
力学 | 2549篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 4117篇 |
物理学 | 5091篇 |
出版年
2024年 | 436篇 |
2023年 | 4186篇 |
2022年 | 1871篇 |
2021年 | 2873篇 |
2020年 | 5034篇 |
2019年 | 2809篇 |
2018年 | 2774篇 |
2017年 | 1091篇 |
2016年 | 6225篇 |
2015年 | 5955篇 |
2014年 | 5719篇 |
2013年 | 6492篇 |
2012年 | 4433篇 |
2011年 | 2359篇 |
2010年 | 4238篇 |
2009年 | 4024篇 |
2008年 | 1872篇 |
2007年 | 1582篇 |
2006年 | 752篇 |
2005年 | 699篇 |
2004年 | 519篇 |
2003年 | 454篇 |
2002年 | 364篇 |
2001年 | 215篇 |
2000年 | 177篇 |
1997年 | 208篇 |
1996年 | 190篇 |
1995年 | 223篇 |
1994年 | 169篇 |
1993年 | 328篇 |
1992年 | 208篇 |
1988年 | 183篇 |
1985年 | 176篇 |
1984年 | 191篇 |
1983年 | 167篇 |
1982年 | 191篇 |
1981年 | 207篇 |
1980年 | 257篇 |
1979年 | 260篇 |
1978年 | 254篇 |
1977年 | 384篇 |
1976年 | 412篇 |
1975年 | 501篇 |
1974年 | 500篇 |
1973年 | 317篇 |
1972年 | 380篇 |
1971年 | 365篇 |
1970年 | 552篇 |
1969年 | 420篇 |
1968年 | 462篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
Kulwant Singh Kawaldeep Vijay Kumar 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1998,231(1-2):45-50
The sum peak at 437 keV (356+81 keV) has been measured in various chemical and physico-chemical environments. The fact that
the intensity ratio of the sum peak to its single peak changes with the circumstances in which the radioactive source is placed
is used to observe the effect of the chemical environment on directional correlation coefficients of 351–81 keV cascade in133Ba−133Cs decay and to detect the variations in the electric field gradient in different barium compounds. The sum peak method has
been found to be useful in describing the chemical influences onG
22 parameters and hence in the study of electric field gradients. 相似文献
72.
Dr. F. David Peat 《Theoretical chemistry accounts》1972,24(1):11-15
It is suggested that certain transition density matrices, N-representable in a limit, be used in a variational calculation. It is noted that such trial matrices should yield reasonable values for the ground state energies of small atoms or molecules provided a set of overlap integrals is maximised.
Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, bestimmte Übergangsdichtematrizen, die im Limit N-darstellbar sind, in einer Variationsrechnung zu benutzen. Es wird festgestellt, daß solche Näherungsmatrizen gute Werte für die Energie des Grundzustandes kleiner Atome oder Moleküle geben sollten, falls im Satz von Überlappungsintegralen maximiert wird.
Résumé On propose d'utiliser dans un calcul variationnel certaines matrices densité de transition, N représentables à la limite. Ces matrices d'essai devraient fournir des valeurs raissonnables pour l'énergie de l'état fondamental dans les petits atomes et les petites molécules à condition de maximiser un ensemble d'intégrales de recouvrement.相似文献
73.
The Conversion of Eperuic Acid into Ethers of the enantio-14, 15-Dinorlabdane Series 5 and 6 are strongly odiferous substances of the ambra-type. Their enantiomers 7 and 8 , hitherto unknown, have been synthesized from eperuic acid (4) and their olfactory properties compared with those of 5 and 6 . 4 was esterified by CH2N2 and dehydrogenated with (C6H5Se)2/H2O2 to the α,β-unsaturated ester 9 (61%). Oxidation by KMnO4 in acetone yielded the ketone 3 (60%). Epoxidation followed by treatment with acid converted 3 into the acetals 7 (61%) and 8 (14%). 7 and 8 differ from 5 and 6 in odor intensity, and 6 and 8 show slightly different odor quality. 相似文献
74.
Dr. Margareta Ruse Rodica Vulcu Iuliana Jepan 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1976,107(4):1007-1010
Phenylpyruvic acid reacts with p-nitroaniline to yield the 3-hydroxypyrrolinone2a, and with anilines bearing+M substituents in the p-position to yield the 3-enaminopyrrolinones1b-1e.
Mit 1 Abbildung
5. Mitt.:M. Ruse, E. Hamburg undM. Petri, Chem. Ber.103, 3727 (1970). 相似文献
Mit 1 Abbildung
5. Mitt.:M. Ruse, E. Hamburg undM. Petri, Chem. Ber.103, 3727 (1970). 相似文献
75.
Vijay Kumar Kawaldeep K. Singh 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1992,166(2):131-142
The sum peak method has been applied to electron capture probability changes to the 1086 keV level in the decay of152Eu in the different environments, e.g. ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), bovine serum albumin (BSA) and hydrochloric acid (HCl). An attempt is also made to determine the effect of chemical environment on the directional correlation coefficient of the 1409–122 keV - cascade in152Eu 152Sm decay. A change of G22 is found in the different chemical forms. 相似文献
76.
Summary Monolayers of polyglutamic acid and of its mixtures with myristic acid at the water/air interface on subphase composed of solutions of hydrochloric acid only and solutions containing CaCl2 and hydrochloric acid were studied. The comparison of the experimental data with the bidimensional state equation deduced theoretically is in agreement with the presence of the rigid macromolecular form of alpha helix type in the bidimensional state, as shown by other authors. So far as the mixtures are concerned, on both the support solutions the two components are miscible between one another in all the molar ratios considered. On the support solution free of Ca++ ions, the bidimensional mixtures are more stable than either of the components. In particular at a 1/1 molar ratio a sharp minimum of the free surface energy of mixing is found. On support solutions containing Ca++ ions, the mixtures especially those containing higher concentrations of myristic acid, are thermodynamically less stable than the components themselves.
With 4 figures and 1 table 相似文献
Zusammenfassung Es werden an der Grenzfläche Wasser/Luft Monoschichten von Polyglutaminsäure und deren Mischungen mit Miristinsäure auf Unterlagen, die nur Salzsäutelösungen oder auch Ca++ enthalten, studiert. Für die Polyglutaminsäure ist der Vergleich der experimentellen Daten mit den theoretischen Gleichungen des bidimensionalen Zustand übereinstimmend mit dem Vorhandensein in bidimensionalem Zustand einer makromolekularen starren Form des-Helixtyps, wie schon von anderen Autoren festgestellt wurde.Was die Mischungen betrifft, sind auf beiden Unterlagen die Komponenten miteinander mischbar in sämtlichen Verhältnissen, die in Betracht gezogen wurden. Auf einer Unterlage ohne Calciumionen sind die bidimensionalen Mischungen stabiler als die Komponenten allein. Insbesondere dem Verhältnis 1/1 entspricht ein ausgesprochenes Minimum der Freien Oberflächenenergie der Mischungen. Auf einer Unterlage, die Calciumionen enthält, insbesondere wenn die Mischungen reich an Miristinsäure sind, erweisen sie sich als thermodynamisch weniger stabil als die Komponenten.
With 4 figures and 1 table 相似文献
77.
The enthalpy change of the reaction at 298 K between Br2 (l) and Sn(c) in CS2 as solvent giving SnBr4 (s) has been determined by calorimetry to be (?374, 2±1.4) kJ·mol?1, [(?89.45±0.33) kcal·mol?1]. By the same method the heat of solution of SnBr4 (c) in CS2 has been found to be (11.9±0.3) kJ·mol?1, [(2.84±0.08) kcal·mol?1]. Combining these results, a value of (?386.1±1.5) kJ·mol?1, [(?92.3±0.4) kcal·mol?1] is derived for the standard heat of formation of SnBr4 (c). Substituting this figure in the thermochemical cycle hitherto used for calculating the heat of formation of SnBr4 (c) gives ?124.3 kcal·mol?1 for the standard heat of formation of SnCl4 (l), which is in reasonable agreement with a recent determination of this quantity8. 相似文献
78.
A simple and versatile method for the synthesis of acetals from aldehydes and ketones using bismuth triflate 总被引:1,自引:0,他引:1
Leonard NM Oswald MC Freiberg DA Nattier BA Smith RC Mohan RS 《The Journal of organic chemistry》2002,67(15):5202-5207
Acetals are obtained in good yields by treatment of aldehydes and ketones with trialkyl orthoformate and the corresponding alcohol in the presence of 0.1 mol % Bi(OTf)3.4H2O. A simple procedure for the formation of acetals of diaryl ketones has also been developed. The conversion of carbonyl compounds to the corresponding 1,3-dioxolane using ethylene glycol is also catalyzed by Bi(OTf)3.4H2O (1 mol %). Two methods, both of which avoid the use of benzene, have been developed. 相似文献
79.
Sanjib Kumar Saha Ajit Kumar Chaudhuri 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1987,25(2):519-532
The polymerization of methyl methacrylate was studied in carbon tetrachloride medium with ferric laurate, a metal soap, in combination with n-hexyl amine as the initiator system at 60°C. The rate of polymerization was found to be linear with the monomer concentration and proportional to the square root of both ferric ion and amine concentration. A reaction scheme involving initial complex formation between ferric ion and amine and subsequent reaction of the complex with the solvent molecule to produce free radicals responsible for initiation of polymerization has been postulated to account for the observed results. 相似文献
80.
Dr. H. G. Kilian 《Colloid and polymer science》1963,189(1):23-36
Zusammenfassung Die maximalen Kristallanteile verschieden verzweigter Polyäthylene, die röntgenographisch bestimmt worden sind, sowie die aus der Literatur entnommenen Kristallanteüe von Copolymeren des Äthylens können durch eine empirische Korrektur einer bekannten Theorie quantitativ richtig berechnet werden. Aus der Diskussion ergeben sich die Folgerungen, daß die Kristallvernetzung die Einstellung des heterogenen Phasengleichgewichts (zwischen Kristall und Flüssigkeits-Phase) für kristallisierende Copolymere verhindert. Es existiert eine kleinste longitudinale Kristallitausdehnung, deren Größe für die verschiedensten Copolymeren des Äthylens konstant etwa 30 Å ist. Die Eigenschaften der nichtkristallisationsfähigen Komponente (Styrol, Acrylsäure, aliphatische Kurzketten) haben hierauf keinen nachweisbaren Einfluß. Unterhalb vonX
A
=0,80 kannkeine merkliche Kristallisation für Copolymere des Äthylens mit einer kristallisationsfähigen Komponente mehr eintreten. Es bestehen jedoch im Konzentrationsbereich 0,7X
A
0,80 wahrscheinlich kleinste Aggregationen von Molekülteilen mit schlechter Ordnung (Pseudostrukturen), die röntgenographisch schwer nachweisbar sind. Das Kristallisationsverhalten nähert sich mit steigender Konzentration der nichtkristallisationsfähigen Komponente dem Grenzfall der Kaltkristallisation, die entsprechend einer bekannten Theorie der Nullzeitkristallisation der größten Abweichung vom Gleichgewicht entspricht. Die partielle Kristallisation von Homopolymeren ist wahrscheinlich ebenso hauptsächlich auf Kristallvernetzung zurückzuführen. Die nichtkristallisationsfähigen Einheiten (im Fall der Polyäthylene die Kurzkettenverzweigungen) sollten nicht von Kristalliten inkorporiert werden. Diese Hypothese wird mittels Röntgenkleinwinkelmessungen durch den Einfluß der nichtkristallisationsfähigen Gruppen, der Verzweigungen, auf die mittlere Kristallitgröße sowie deren Schwankungen nachgewiesen. Hieraus ergeben sich einige Folgerungen über den Einbau der Makromoleküle in die im statistischen Mittel periodisch wechselnden amorphen und kristallisierten Bereiche in Copolymeren, die anhand bekannter Modell Vorstellungen und in Abhängigkeit von der Konzentration der nichtkristallisationsfähigen Gruppen diskutiert werden.Herrn Prof. Dr.F. H. Müller danke ich für die stete Förderung dieser Arbeit, Herrn Dr.Hellmuth für zahlreiche wertvolle Diskussionen und Anregungen.Der Forschungsgemeinschaft danke ich für wirksame Hilfe mit Sach- und. Personalmitteln. Auch dem Hessischen Wirtschaftsministerium sei für die Unterstützung der Arbeit hier mein Dank ausgesprochen. 相似文献