Oxepinamides A-C and fumiquinazolines H--I: bioactive metabolites from a marine isolate of a fungus of the genus Acremonium

Three new oxepin-containing natural products (1-3) and two new fumiquinazoline metabolites (4-5) have been isolated from organic extracts of the culture broth and mycelia of an Acremonium sp., a fungus obtained from the surface of the Caribbean tunicate Ecteinascidia turbinata. The structures of the five compounds were determined through extensive analysis of 1D- and 2D-NMR data, and mass spectrometry. Compound 1 exhibited good anti-inflammatory activity in a topical RTX-induced mouse ear edema assay. Compounds 4 and 5 exhibited weak antifungal activity toward Candida albicans in a broth microdilution assay.     

Metallchelate mit Acetophenon-Benzoylhydrazon und Acetophenon-Salicoylhydrazon

The stoichiometry and structure of acetophenone benzoylhydrazone and acetophenone salicoylhydrazone chelates with some divalent metal ions are studied by conductometric titration and visible and infra-red absorption spectrophotometry. The results are supported by analysis of the solid complexes. The infra-red study revealed that coordination occurs through C=O and C=N groups. The shift in the C=O and C=N bands is utilised for the determination of bond lengths.     

Substituenteneffekte auf azido-tetrazolo-gleichgewichte elektronische und sterische effekte bei s-triazolo[4,3-c]tetrazolo[1,5-a]pyrimidinen1

The azido tetrazolo valence isomerism of twenty 9-methyl-s-triazolo[4,3-c]tetrazolo[1,5-a]pyrimidines with different substituents at position 5 has been studied by means of ¹H NMR spectroscopy. All the compounds have been found to be tetrazoles in the solid state and in (CD₃)₂SO solution; in CF₃COOH azido and tetrazolo isomers are in equilibrium. From equilibrium constants K and thermodynamic data determined it is concluded that in this series K depends on both electronic effects and steric requirements of the 5-substituents. A linear relation between K and σ was found for 5-arylderivatives because ΔS° keeps approximately constant and the substituent mainly operates on ΔH°.     

über Katalysatoren- und Fermentmodelle (1)

Ohne Zusammenfassung Die Arbeit wurde aus Mitteln des Marshall-Planes (ERP-Mittel) und mit Spenden aus dem „Fonds Chemie“ ausgeführt. Wir sprechen den zust?ndigen Stellen für die Gew?hrung der Beihilfe unseren verbindlichsten Dank aus. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die überlassung einer Ultrazentrifuge, den Behring-Werken für die uns zur Verfügung gestellten Serumalbumin- und -globulin-Pr?parate.     

Zur kritischen Lösungstemperatur einiger Systeme mit zweibasischen organischen Säuren

Zusammenfassung Fischers Methode der Mikrountersuchung der kritischen Mischungs-temperatur hat grundsätzlich neue Wege in der Analyse binärer und ternärer Flüssigkeitsgemische eröffnet.In dieser Arbeit wurde versucht, für die homologe Reihe: Oxalsäure-Malonsäure-Bernsteinsäure durch Ermittlung der Mischungslückendiagramme Zusammenhänge zwischen den beim sogenannten 'Makroversuch und den bei der Mikrobestimmung auf dem Kofler-Heiztisch herrschenden Verhältnissen aufzuzeigen und gleichzeitig eine brauchbare Schnellmethode für die Bestimmung wässeriger Lösungen der untersuchten Säuren zu finden.Weiters wurden die Unterschiede, die sich zwischen den Maximalwerten der Mischungslückendiagramme, ihren volumgleichen Temperaturwerten und den Werten der auf dem Heiztisch gefundenen Mikroeichkurve experimentell erfaßt und diskutiert.Es sei besonders im Falle der Oxalsäure auf die obgenannten Unterschiede hingewiesen. Im Schaubild sieht man die Eichkurve nachFischer als Gerade, um die herum sich die Werte der Maxima und die volumgleichen Werte sozusagen als 'periodische Funktionen legen. Diese Werte sind also nicht immer eindeutige Funktionen der Konzentration der betreffenden Lösung. Die Temperaturwerte des Mischungsverhältnisses 50 50 (die ja für die Aufstellung analytisch brauchbarer Eichkurven überhaupt als einzige in Betracht kämen) wurden übrigens bei der Anilinpunktbestimmung zur Prüfung von Kraftstoffen praktisch verwertet¹³. Die Mikrobestimmung in der Kapillare ist wegen der an anderer Stelle besprochenen Vorzüge jedem Makroverfahren überlegen.

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Summary Fischer's method of micro investigation of the critical mixing temperature has revealed completely new ways in the analysis of binary and ternary mixtures of liquids.By determining the miscibility gap diagram, attempts were made to discover the connections between the so-called macro-trial and the microdetermination using the Kofler heating stage, and at the same time to discover a rapid method for determining aqueous solutions of the acids under investigation, which belonged to the homologous series: oxalic, malonic, succinic acids.Furthermore, the differences which were found between the maximal values of the miscibility gap diagram, their volume-equal temperature values, and the values of the micro calibration curve found on the heated stage were discussed.Special emphasis is given to these differences in the case of oxalic acid. In the diagram, the calibration curve afterFischer appears as a straight line about which are situated the values of the maxima and the volume-equal values so-to-say as periodic functions. These values are not always therefore unequivocal functions of the concentration of the solution in question. The temperature values of the miscibility ratios (5050), which in fact are the only ones that could be considered in the construction of analytically usable calibration curves, were also evaluated in practice in the determination of the aniline point for testing motor fuels¹³. Because of the advantages discussed elsewhere, the micro determination in a capillary is superior to any macro method.

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Résumé La méthode deFischer de microdéterminations de la température critique de mélange a ouvert de nouvelles voies fondamentales à l'analyse des mélanges liquides binaires et ternaires.Dans le travail présenté l'auteur cherche à montrer, pour la série homologue acide oxalique, acide malonique, acide succinique, par l'établissement des diagrammes de discontinuité des mélanges, les relations existant entre les conditions de la «macrodétermination» et celles de le microdétermination avec le banc chauffant de Kofler; simultanément il s'efforce de mettre au point une méthode rapide de dosage des solutions aqueuses des acides considérés.Par ailleurs il a mis en évidence et discuté les différences qui se manifestent expérimentalement entre, d'une part, les valeurs maxima des diagrammes de discontinuité des mélanges et les valeurs des températures à volume constant et d'autre part les valeurs trouvées pour la courbe de micro étalonnage sur banc chauffant.L'auteur a particulièrement étudié ces différences dans le cas de l'acide oxalique. Sur la figure on voit que la courbe d'étalonnage d'aprèsFischer est une droite tandis que les valeurs des maxima et les valeurs des températures à volume constant se présentent comme des fonctions «périodiques». Il en résulte que ces valeurs ne sont pas toujours des fonctions univoques de la concentration de la solution considérée. Les valeurs de la température pour le rapport de mélange 50/50 (qui pour l'établissement de courbes d'étalonnage utilisables en analyse doivent être exclusivement frites en considération) ont été en outre pratiquement utilisées pour le contrôle de la détermination du point d'aniline de carburants¹³. La microdétermination en capillaire, du fait d'avantages qui sont décrits dans une autre publication, est supérieure à toute macro-technique.

     

Zur Kenntnis der thermischen Zersetzung von Ammoniumhexafluoroscandat,-titanat,-vanadat und-chromat

Thermal analysis supported by kinetic calculations was applied exhaustively to these compounds. Under dynamic conditions, tetrafluorometallates(III), which as intermediates, could not be isolated, for the first three compounds. In each case, the final step was the pure metal(III) fluoride. Ammonium hexafluorochromate(III) decomposed directly to the pure chromium(III) fluoride. The decomposition rate of all compounds slowed down towards the end, probably for kinetic reasons. Polymorphic transitions of ammonium hexafluorotitanate(III) were observed at 35 and 100°C. Ammoniumhexafluoroscandate(III) underwent polymorphic transition at 47°C. The decomposition patterns for all these compounds were similar. Conditions for the preparation of pure ammonium tetrafluorometallates(III) of Sc, Ti and V are described.     

Zur Kenntnis der Verbindung H3P–BJ3

Phosphine or phosphonium iodide react with boron triiodide in CS₂ or benzene to form the adduct H₃P–BI₃. The water-sensitive white solid is thermally stable up to ～150°C. Its IR and NMR spectrum are recorded.     

Some developments in reaction and solution microcalorimetry,with particular reference to its use in biochemistry and cellular biology

The field of isothermal microcalorimetry as applied to systems of interest for aqueous solution chemistry, biochemistry and in cellular biology is briefly reviewed. Some techniques recently developed in the author's laboratory are described.