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981.
The molecular dipole moment changes upon 1nπ* and 3nπ* excitation of p-methylbenzaldehyde and p-chlorobenzaldehyde isolated in p-dimethoxybenzene host crystals have been determined from measurements of the Stark splittings in phosphorescence excitation and phosphorescence spectra. Within the experimental uncertainty, the changes are identical for the corresponding triplet and singlet states. This result contrasts with similar determinations for formaldehyde, benzophenone, and 4,4′-dichlorobenzophenone and with predictions based on simple molecular orbital and electron correlation arguments. The result is considered to be a consequence of a relatively large mixing of 3nμ* and 3μμ* states. 相似文献
982.
Dr. Heinz Berner Hellmuth Reinshagen 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1975,106(5):1059-1069
The synthesis of imidazo[4,5-b]pyridines and of [1,2,4]-triazolo[1,5-a]pyridines is described, and their biological activity in relation to the standard antiviral substance, 2-(α-hydroxybenzyl)benzimidazol, is discussed. 相似文献
983.
The sulfonation of anthracene yields a variety of products and byproducts by different reaction paths depending on the reaction conditions. While trying to reduce the number of products formed by sulfonation under mild conditions, a new reaction was found: under certain sulfonation conditions anthracene is not sulfonated but reacts to form oligoanthrylenes. The highest average molecular weight of a fraction, insoluble in benzene, is about 3,000. 相似文献
984.
985.
Uwe Klingebiel Dietrich Fischer Prof. Dr. Anton Meller 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1975,106(2):459-471
The reaction of aminofluorsilanes of the type (R=H,F) (Me 3Si)2N?SiF2R with two moles of ammonia, or of a mono- or dialkylamine, yields the corresponding amino-compounds, e.g. (Me 3Si)2N?Si(F)R?NH2, (Me 3Si)2N?Si(F)R?NHR′ and (Me 3Si)2N?Si(F)R?NR2′ (R′=Me, Et). Analogous products are obtained by reaction of the aminofluorosilanes with lithium salts of amines with bulky organic substituents in a 1 : 1 molar ratio. Alkoxy- and aryloxyaminofluorosilanes are prepared by the reaction of sodium alcoholates and sodium phenolate with (Me 3Si)2N?Si(F2)R (R=H, C2H3, C2H5, C6H5). The i.r.-, mass-,1H- and19F-NMR spectra of the above compounds are reported. 相似文献
986.
Summary The aim of the present work was to show that ion exchange resins can be used to remove sparingly and slightly soluble salts
from calcareous and gypseous soils, which may otherwise cause serious errors in the determination of cation exchange capacity.
It was shown that CaCO3 and CaSO4-2H2O can be removed from a mixture with montmorillonite(Ca++) by a mixed bed resin. After resin treatment of the mixture its
C.E.C. as retained Sr++ corresponds approximately to the C.E.C. for pure montmorillonite within certain limits. Use of an anion exchange resin alone
for removing these salts, however, gave an Sr++ retention well below the C.E.C. for the mineral. It was assumed that this results from the blocking of exchange sites by
resin particles.
Zusammenfassung In kalkhaltigen und gipshaltigen B?den st?ren CaCO3 und CaSO4-2H2O die Bestimmung des Kationenaustauschverm?gens. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, da? Salze wie CaCO3 und CaSO4-2H2O aus Mischungen mit Ca-Montmorillonit durch Ionenaustauscher herausgel?st werden k?nnen. Als Ionenaustauscher müssen jedoch Mischbettaustauscher verwendet werden; Anionenaustauscher allein liefern bei einer anschlie?enden Bestimmung des Kationenaustausches mit Sr++ falsche Werte. Die angegebene Methode erscheint vor allem für die Untersuchung von B?den wichtig zu sein.相似文献
987.
Dr. H. Mayer 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1974,105(1):46-54
The crystal structure of Si5O[PO4]6 has been determined and refined by least-squares, using three-dimensional X-raydata fromWeissenberg photographs: space group R 3;a=7.869 andc=24.138 Å;Z=3; 418 independent reflections;R=6.0%. The crystal structure consists of isolated [SiO6] octahedra and [Si2O7] groups which are linked by [PO4] tetrahedra forming a three-dimensional network. The average interatomic distances are: Si[6]?O=1.768, Si[4]?O=1.607 and P?O=1.52i Å. The compound is isotypic with Ge5O[PO4]6. 相似文献
988.
The electronic structure of the tetrahedral molecule VCL4 is investigated within the CNDO-MO approximations. The metal and ligand valence orbitals, 3d, 4s, 4p; and 3s, 3p; respectively, have been systematically varied in an attempt to minimize the total energy; “optimum” V 4s(χ4 = 1.10) and 4p(d 3 p 2) orbitals have been established, but V 3d(d n ) and Cl(-δ) valence orbitals are only seen to favor lower energy for expanded orbitals. Since determining the one-electron molecular orbital level which is occupied by the vanadium lone electron is a major aspect of this investigation, all calculations have been performed in triplicate: calculations assuming the unpaired electron occupies the 3a 1, 2 e and 4t 2 molecular orbital (ground state electronic configurations2 A 1,2 E, and2 T 2, respectively). The Hartree-Fock equations have been solved by Roothaan's SCF method for open shells, but off-diagonal multipliers between filled and partly filled molecular orbitals of the same symmetry have been neglected. As a qualitative estimate of the error introduced by this simplification, the pertinent overlap integrals between the eigenfunctions from calculations for the three possible configurations,2 A 1,2 E, and2 T 2, are investigated as functions of the component 3d(d n ) and Cl(-δ) valence orbitals. The overlap integrals from the relevant2 A 1 and2 T 2 calculations are reasonably small, but the neglect of off-diagonal multipliers in calculations on the2 E state is found to be a poor approximation. An ordering of the non-filled molecular orbitals in VCl4 of 4t 2 < 3a 1 < 2e < 5t 2 seems most consistent with the numerous calculations. This suggested ground state electronic configuration of2 T 2 introduces new aspects to the consideration of a (dynamic) Jahn-Teller effect in VCl4. Experimental data pertinent to the electronic structure of VCl4 has been briefly summarized, but unfortunately it is inadequate to confirm or deny the present calculations. 相似文献
989.
Zusammenfassung Die spezifische Wärme verschiedener handelsüblicher Polyvinylchlorid-Sorten (Suspensions- und Emulsions-PVC, schlagfestes PVC und ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat) wurde im Temperaturbereich 20 (bzw. –50) bis 140 °C mit einem adiabatischen Kalorimeter gemessen. Besondere Aufmerksamkeit wurde dem Einfluß der thermischen Vorgeschichte gewidmet. Messungen an getemperten Proben ergaben — in Übereinstimmung mit den Ergebnissen anderer Autoren —einfache Kurvenzüge mit einem Steilanstieg der spezifischen Wärme im Einfriergebiet. Untersuchungen an abgeschreckten Proben ließen zu Beginn des Einfrierbereiches Minima der spezifischen Wärme infolge Enthalpierelaxation erkennen. Oberhalb des Einfrierbereichs zeigten sich Kristallisationserscheinungen mit Wärmetönungen von etwa –1,3 cal/g (exotherm). Hieraus wurde der kristalline Anteil des Polyvinylchlorids zu rund 3% abgeschätzt. Der Schmelzpunkt der PVC-Kristallite wurde differentialthermoanalytisch zu 156 bzw. 170 °C gefunden. Das schlagfeste PVC ließ das Schmelzen einer Spur Polyäthylen zwischen 102 und 125 °C erkennen. Die kalorimetrisch bestimmten Einfriertemperaturen stimmen mit dilatometrisch gemessenen — gleiche thermische Vorbehandlung vorausgesetzt — überein.
Mit 14 Abbildungen und 5 Tabellen 相似文献
Summary The specific heat of some commercially available samples of polyvinyl chloride (suspension PVC, emulsion PVC, high impact PVC, and a copolymerisate of vinylchloride and vinylacetate) was measured in the temperature range from 20 (or –50) to 140 °C, using an adiabatic calorimeter. Special attention was paid to the influence of thermal history of the samples. Investigations of annealed samples gave simple curves with a steep slope in the glass transition range, in agreement with the results of other authors. Measurements with samples quenched in ice water showed specific heat curves with a minimum at the beginning of the glass transition range caused by enthalpy relaxation. Above the glass transition range crystallization occurred accompanied by heat effects of about –1,3 cal/g (exothermal). From this the fraction of crystalline PVC was estimated to be about 3%. The melting point of the PVC crystallites as determined by differential thermal analysis was 156 or 170 °C. With high impact PVC the melting of traces of polyethylene was observed between 102 and 125 °C. The glass transition temperatures as determined by calorimetry agreed with those determined by dilatometric measurements, provided thermal pretreatment being equal in both cases.
Mit 14 Abbildungen und 5 Tabellen 相似文献
990.
Dr. K. E. Reinert 《Colloid and polymer science》1968,228(1-2):66-76
Zusammenfassung Ein allgemeiner Zusammenhang zwischen Sedimentationskonstanten verteilung und Diffusionskonstantenverteilung wird angegeben. Darauf aufbauend werden für polydisperse Proben linearer Makromoleküle Beziehungen zwischen den verschiedenen Mittelwerten der Diffusionskonstante abgeleitet. Analoge Zusammenhänge werden angegeben zwischen verschiedenen mittleren Molekulargewichten
nach derSvedberg-Gleichung einerseits und dem GewichtsmittelM
w
oder dem MolekulargewichtM
+ einer monodispersen Subfraktion mit der vorgegebenen Sedimentationskonstantes
0=s
0+ andererseits.Die Ergebnisse sind für eine beliebige Form der Verteilung formuliert. Sie sind dargestellt als Funktion des Gestaltsparameters
und der MomenteI
(v)
der reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung. Letztere sind leicht bestimmbar im Falle sehr hochmolekularer Proben und sehr empfindlicher Nachweismethoden. Bei Benutzung einer speziellen einparametrigen Näherung für die reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung ist oft eine einfache Abschätzung des Polydispersitätseinflusses möglich.Weiterhin wird eine Möglichkeit für die Berechnung des Einflusses von Gestaltsänderungen auf das Verhältnis o. g. Mittelwerte angegeben. In Umkehrung des Verfahrens ist man in der Lage, die mit Konformationsänderungen verbundenen Veränderungen des Parametersa
s
durch Messung der Änderung der reduzierten Sedimentationskonstantenverteilung einer Probe anzugeben.
Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen
Mitteilung über Polydispersität und Konformation. 相似文献
Summary A general relation between sedimentation constant distribution and diffusion constant distribution is presented. Based on it equations combining different mean values of diffusion constant are derived for polydisperse samples of linear macromolecules. Analogous relations are formulated between different average molecular weights according to theSvedberg equation on the one hand and the weight averageM w or the molecular weightM + of the monodisperse subfraction with an arbitrary sedimentation constants 0=s 0+ on the other hand.The results are formulated for an arbitrary form of the distribution. They are expressed in terms of the shape parameter and the momentsI (v) of the reduced sedimentation constant distribution which may be easily determined in the case of very high molecular weight samples and very sensitive detection methods. By use of a special single parameter approximation for the reduced sedimentation constant distribution a simple estimation of the polydispersity effect may often be possible.Furthermore a possibility is demonstrated for the calculation of the influence of changes in shape on the ratio of given mean values. Converting the procedure we are able to calculate the variation of the parametera s accompanying a conformational change by measuring the change of the reduced sedimentation constant distribution.
Mit 5 Abbildungen und 3 Tabellen
Mitteilung über Polydispersität und Konformation. 相似文献