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61.
Dr. F. David Peat 《Theoretical chemistry accounts》1972,24(1):11-15
It is suggested that certain transition density matrices, N-representable in a limit, be used in a variational calculation. It is noted that such trial matrices should yield reasonable values for the ground state energies of small atoms or molecules provided a set of overlap integrals is maximised.
Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, bestimmte Übergangsdichtematrizen, die im Limit N-darstellbar sind, in einer Variationsrechnung zu benutzen. Es wird festgestellt, daß solche Näherungsmatrizen gute Werte für die Energie des Grundzustandes kleiner Atome oder Moleküle geben sollten, falls im Satz von Überlappungsintegralen maximiert wird.
Résumé On propose d'utiliser dans un calcul variationnel certaines matrices densité de transition, N représentables à la limite. Ces matrices d'essai devraient fournir des valeurs raissonnables pour l'énergie de l'état fondamental dans les petits atomes et les petites molécules à condition de maximiser un ensemble d'intégrales de recouvrement.相似文献
62.
Dr. Margareta Ruse Rodica Vulcu Iuliana Jepan 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1976,107(4):1007-1010
Phenylpyruvic acid reacts with p-nitroaniline to yield the 3-hydroxypyrrolinone2a, and with anilines bearing+M substituents in the p-position to yield the 3-enaminopyrrolinones1b-1e.
Mit 1 Abbildung
5. Mitt.:M. Ruse, E. Hamburg undM. Petri, Chem. Ber.103, 3727 (1970). 相似文献
Mit 1 Abbildung
5. Mitt.:M. Ruse, E. Hamburg undM. Petri, Chem. Ber.103, 3727 (1970). 相似文献
63.
The phenolic oxidation of 2',4-dihydroxy-4'-methoxy-β-methylchalcone using alkaline potassium ferricyanide gives an aurone rather than an isoflavone. This result is discussed in the context of current theories regarding the biosynthesis of flavonoid and isoflavonoid compounds. 相似文献
64.
Summary Monolayers of polyglutamic acid and of its mixtures with myristic acid at the water/air interface on subphase composed of solutions of hydrochloric acid only and solutions containing CaCl2 and hydrochloric acid were studied. The comparison of the experimental data with the bidimensional state equation deduced theoretically is in agreement with the presence of the rigid macromolecular form of alpha helix type in the bidimensional state, as shown by other authors. So far as the mixtures are concerned, on both the support solutions the two components are miscible between one another in all the molar ratios considered. On the support solution free of Ca++ ions, the bidimensional mixtures are more stable than either of the components. In particular at a 1/1 molar ratio a sharp minimum of the free surface energy of mixing is found. On support solutions containing Ca++ ions, the mixtures especially those containing higher concentrations of myristic acid, are thermodynamically less stable than the components themselves.
With 4 figures and 1 table 相似文献
Zusammenfassung Es werden an der Grenzfläche Wasser/Luft Monoschichten von Polyglutaminsäure und deren Mischungen mit Miristinsäure auf Unterlagen, die nur Salzsäutelösungen oder auch Ca++ enthalten, studiert. Für die Polyglutaminsäure ist der Vergleich der experimentellen Daten mit den theoretischen Gleichungen des bidimensionalen Zustand übereinstimmend mit dem Vorhandensein in bidimensionalem Zustand einer makromolekularen starren Form des-Helixtyps, wie schon von anderen Autoren festgestellt wurde.Was die Mischungen betrifft, sind auf beiden Unterlagen die Komponenten miteinander mischbar in sämtlichen Verhältnissen, die in Betracht gezogen wurden. Auf einer Unterlage ohne Calciumionen sind die bidimensionalen Mischungen stabiler als die Komponenten allein. Insbesondere dem Verhältnis 1/1 entspricht ein ausgesprochenes Minimum der Freien Oberflächenenergie der Mischungen. Auf einer Unterlage, die Calciumionen enthält, insbesondere wenn die Mischungen reich an Miristinsäure sind, erweisen sie sich als thermodynamisch weniger stabil als die Komponenten.
With 4 figures and 1 table 相似文献
65.
The enthalpy change of the reaction at 298 K between Br2 (l) and Sn(c) in CS2 as solvent giving SnBr4 (s) has been determined by calorimetry to be (?374, 2±1.4) kJ·mol?1, [(?89.45±0.33) kcal·mol?1]. By the same method the heat of solution of SnBr4 (c) in CS2 has been found to be (11.9±0.3) kJ·mol?1, [(2.84±0.08) kcal·mol?1]. Combining these results, a value of (?386.1±1.5) kJ·mol?1, [(?92.3±0.4) kcal·mol?1] is derived for the standard heat of formation of SnBr4 (c). Substituting this figure in the thermochemical cycle hitherto used for calculating the heat of formation of SnBr4 (c) gives ?124.3 kcal·mol?1 for the standard heat of formation of SnCl4 (l), which is in reasonable agreement with a recent determination of this quantity8. 相似文献
66.
Max Schmidt und Dieter Franz 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1965,215(5):395-400
Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Stibin beschrieben, das sich sowohl zur Analyse von SbH3 in organischen Lösungsmitteln als auch zur Bestimmung von flüssigem oder festem SbH3 eignet. Hierbei wird das Stibin mit überschüssigem Brom zu SbV oxydiert, danach mit SO2 zu SbIII reduziert und dieses oxydimetrisch mit Jod oder Bromat titriert.
Herrn Professor Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet. 相似文献
Summary A method is proposed for the determination of stibine, applicable to its solutions in organic solvents and also to the solvent-free liquid or solid substance. The procedure involves oxidation of SbH3 with an excess of bromine to SbV, reduction to SbIII with SO2, and oxidimetric titration of the trivalent antimony with iodine or bromate.
Herrn Professor Dr. C. Mahr zum 65. Geburtstag gewidmet. 相似文献
67.
The cover picture shows a model of the "progenitor-TADDOLs" in front of a panorama of the Fünffingersstocks and the Wenden Glacier in the Titlisgebiet (Switzerland). The model is flanked by a stylized view of the general mechanistic model for the preferred stereochemical pathway of the Ti-TADDOLate-catalyzed reaction of chelating substrates (left) and a blackboard (right) showing formulae of compounds that can be prepared with high enantioselectivity by nucleophilic addition in the presence of titanium TADDOLates. From TADDOL, introduced in 1982, a genuine auxiliary system for the "introduction of chirality" (not only by reaction) has been developed, which, in the final sprint against the competition has a good chance of securing a place on the winning podium. The photograph of the mountain landscape was taken by Dr. J. Frackenpohl, the cover picture was generated by one of the authors (A.H.) of the comprehensive review of TADDOLs in this issue (p. 92 ff.) with the help of the program Povray. Supporting information for this article is available on the WWW under http://www.angewandte.com or from the author. 相似文献
68.
Dr. H. G. Kilian 《Colloid and polymer science》1963,189(1):23-36
Zusammenfassung Die maximalen Kristallanteile verschieden verzweigter Polyäthylene, die röntgenographisch bestimmt worden sind, sowie die aus der Literatur entnommenen Kristallanteüe von Copolymeren des Äthylens können durch eine empirische Korrektur einer bekannten Theorie quantitativ richtig berechnet werden. Aus der Diskussion ergeben sich die Folgerungen, daß die Kristallvernetzung die Einstellung des heterogenen Phasengleichgewichts (zwischen Kristall und Flüssigkeits-Phase) für kristallisierende Copolymere verhindert. Es existiert eine kleinste longitudinale Kristallitausdehnung, deren Größe für die verschiedensten Copolymeren des Äthylens konstant etwa 30 Å ist. Die Eigenschaften der nichtkristallisationsfähigen Komponente (Styrol, Acrylsäure, aliphatische Kurzketten) haben hierauf keinen nachweisbaren Einfluß. Unterhalb vonX
A
=0,80 kannkeine merkliche Kristallisation für Copolymere des Äthylens mit einer kristallisationsfähigen Komponente mehr eintreten. Es bestehen jedoch im Konzentrationsbereich 0,7X
A
0,80 wahrscheinlich kleinste Aggregationen von Molekülteilen mit schlechter Ordnung (Pseudostrukturen), die röntgenographisch schwer nachweisbar sind. Das Kristallisationsverhalten nähert sich mit steigender Konzentration der nichtkristallisationsfähigen Komponente dem Grenzfall der Kaltkristallisation, die entsprechend einer bekannten Theorie der Nullzeitkristallisation der größten Abweichung vom Gleichgewicht entspricht. Die partielle Kristallisation von Homopolymeren ist wahrscheinlich ebenso hauptsächlich auf Kristallvernetzung zurückzuführen. Die nichtkristallisationsfähigen Einheiten (im Fall der Polyäthylene die Kurzkettenverzweigungen) sollten nicht von Kristalliten inkorporiert werden. Diese Hypothese wird mittels Röntgenkleinwinkelmessungen durch den Einfluß der nichtkristallisationsfähigen Gruppen, der Verzweigungen, auf die mittlere Kristallitgröße sowie deren Schwankungen nachgewiesen. Hieraus ergeben sich einige Folgerungen über den Einbau der Makromoleküle in die im statistischen Mittel periodisch wechselnden amorphen und kristallisierten Bereiche in Copolymeren, die anhand bekannter Modell Vorstellungen und in Abhängigkeit von der Konzentration der nichtkristallisationsfähigen Gruppen diskutiert werden.Herrn Prof. Dr.F. H. Müller danke ich für die stete Förderung dieser Arbeit, Herrn Dr.Hellmuth für zahlreiche wertvolle Diskussionen und Anregungen.Der Forschungsgemeinschaft danke ich für wirksame Hilfe mit Sach- und. Personalmitteln. Auch dem Hessischen Wirtschaftsministerium sei für die Unterstützung der Arbeit hier mein Dank ausgesprochen. 相似文献
69.
Doz. Dr. P. Bukovec B. Orel J. Šiftar 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1974,105(6):1299-1305
The IR- and Raman Spectra of several compounds of the stoichiometryM 2 I M IIIF5H2O and their deuterated analogs have been interpreted on the basis of their crystal structures. The compounds studied were divided into two classes regarding the bonding of water molecules. The main spectroscopic difference between the two classes was found in the region of H2O vibrations in good agreement with theoretical predictions. The metal—fluorine and metal—oxygene vibrations gave no direct information concerning the two types of water. 相似文献
70.
Zusammenfassung Die n-Alkylammoniumderivate der glimmerartigen Schichtsilicate können als Modellsubstanzen für die Anordnung kationischer Tenside an Festkörpergrenzflächen herangezogen werden. Im ersten Teil der Arbeit wird die Darstellung durch Kationenaustausch aus den natürlichen Schichtsilicaten beschrieben. Es wird ausführlich auf die Fehlerquellen hingewiesen, die reproduzierbare Messungen erschweren.
Mit 1 Abbildung in 3 Einzeldarstellungen und 3 Tabellen 相似文献
Summary The n-alkylammonium derivatives of mica-type layer silicates are suitable models for studies about the arrangement of cationic tensides at solid interfaces. Part I of the paper deals with the preparation of these compounds by a simple cation exchange reaction. Sources for errors in obtaining reproducible data are discussed in detail.
Mit 1 Abbildung in 3 Einzeldarstellungen und 3 Tabellen 相似文献