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41.
42.
Dominique Faure Doris Lexa Jean-Michel Savéant 《Journal of Electroanalytical Chemistry》1982,140(2):269-284
The cyclic voltammetric study of vitamin B12r in DMSO shows the importance of the base-on/base-off reaction in the electrochemical reduction mechanism. Depending upon the flux of electrons flowing through the system. part of the base-on complex is reduced through prior opening of the nucleotide side-chain which gives rise to the more easily reduced DMSO-Co(II) complex. The quantitative analysis of the variations of the peak heights with the sweep rate allows the thermodynamic and kinetic characterization of the base-on/base-off reactions to be determined. DMSO thus appears as a stronger ligand toward Co(II) than water, leading to an increased participation of the base-off complex in the reduction process. The greater stability of the DMSO complex is also related to the observation that electron transfer is significantly slower than in the case of the water complex. The importance of the ligand exchange reactions in the reduction of B12r is confirmed by the effect of pyridine additions. Three complexes then participate in the reduction process, their reduction potentials lying in the order DMSO >Py >Bzm. The reduction mechanism involving the interconversion of the three complexes is described as a function of the electrode potential, the flux of electrons and the pyridine concentration. An estimation of the equilibrium and rate constants of the three ligand exchange reactions is made, based on the variations of the cyclic voltammograms with the sweep rate and the pyridine concentration. 相似文献
43.
44.
Doris Heiligmann 《Analytical and bioanalytical chemistry》1956,152(1-3):214-214
45.
46.
47.
Doris Rittweger-Heiligmann 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1965,212(3):431-432
Ohne Zusammenfassung 相似文献
48.
49.
50.