Stereoselective Synthesis of Allylic Amines by One-Pot Tandem Reaction of Acetylenic Sulfone,Grignard Reagent,and N-Tosylimine

Polysubstituted allylic amines were regio- and stereoselectively synthesized by a one-pot tandem reaction of Cu(I)-catalyzed carbomagnesiation of acetylenic sulfones and its further reaction with N-tosylimine.     

Flame-retardant effect of cross-linked phosphazene derivatives and pentaerythritol derivatives on polypropylene

Journal of Thermal Analysis and Calorimetry - A phosphazene-based flame retardant (PBFA) was synthesized by hexachlorocyclotriphosphazene and N-aminoethylpiperazine. To improve the flame retardancy...     

带羧基支链的四氮杂环铈配合物催化磷酸酯水解的研究

合成和表征了一种大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N/-乙酸(L),研究了金属铈离子和配体组成的体系催化对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)水解的动力学.结果表明:该体系在催化对硝基苯酚磷酸二酯(BNPP)水解方面表现出高的催化活性和稳定性,以及好的水溶性.通过对特征光谱和化学计算的分析表明,催化活性物种是金属铈和配体组成的配合物.基于光谱分析的结果,提出了BNPP催化水解的机理及得到研究结果的证明.     

利用H2与金属氧化物的选择性反应从CO中除H2

研究了一些氧化物的H2－TPR及CO－TPR行为,结果发现,Co3O4／Al2O3,NiO／SiO2,NiO和Pd／NiO的H2－TPR温度要低于它们的CO－TPR温度,特别是Pd／NiO样品,它的H2－TPR温度为598K,而其CO－TPR温度高达949K,差别为351K,因此有可能利用Pd／NiO在一定温度下选择性地与CO中的H2反应而将其除去. 实验结果表明,Pd／NiO可在603K及4000h-1的条件下从H2（0.34％）,CO（50％）和N2（余）的混合气中选择性地除去90％以上的H2,吸氢容量为每克样品55mL标准态H2.     

高效液相色谱法测定人血清中5-氟尿嘧啶浓度

建立了测定人血清中5-氟尿嘧啶的反相高效液相色谱法。采用ZorbaxODS柱4.6mm×250mm,预柱YWG-C184.6mm×50mm;甲醇:水（20:80）为流动相,紫外检测波长为273um,喃氟啶为内标定量。回收率为96.85％,田间和日内变异系数分别为537％和438％,血清中最低检测浓度为10μg／L。在0.04～50mg／L浓度范围内线性良好,相关系数为0.9990。     

Identification of HcgC as a SAM‐Dependent Pyridinol Methyltransferase in [Fe]‐Hydrogenase Cofactor Biosynthesis

Previous retrosynthetic and isotope‐labeling studies have indicated that biosynthesis of the iron guanylylpyridinol (FeGP) cofactor of [Fe]‐hydrogenase requires a methyltransferase. This hypothetical enzyme covalently attaches the methyl group at the 3‐position of the pyridinol ring. We describe the identification of HcgC, a gene product of the hcgA‐G cluster responsible for FeGP cofactor biosynthesis. It acts as an S‐adenosylmethionine (SAM)‐dependent methyltransferase, based on the crystal structures of HcgC and the HcgC/SAM and HcgC/S‐adenosylhomocysteine (SAH) complexes. The pyridinol substrate, 6‐carboxymethyl‐5‐methyl‐4‐hydroxy‐2‐pyridinol, was predicted based on properties of the conserved binding pocket and substrate docking simulations. For verification, the assumed substrate was synthesized and used in a kinetic assay. Mass spectrometry and NMR analysis revealed 6‐carboxymethyl‐3,5‐dimethyl‐4‐hydroxy‐2‐pyridinol as the reaction product, which confirmed the function of HcgC.     

超固结土的一维固结理论及其试验研究

基于超固结饱和土固结理论,针对变荷载、自重应力分布等条件下提出3了相应的一维超固结土问题的控制方程,总结出六个超固结土的一维线性固结计算参数.并采用半解析法编制了求解该问题的Fortran计算程序.利用GDS高级固结仪对萧山黏土进行超固结土的一维固结渗透联合试验以及一维固结压缩试验,将测定的一维超固结土计算参数引入理论程序中,分别对比了位移、平均固结度、底部孔压这三者随时间变化的理论和试验曲线.结果表明:超固结土的一维线性固结理论比正常固结土的一维线性固结理论更接近试验结果,验证了超固结土的固结理论,表明了考虑土体应力历史对固结计算的重要性.     

晶格失配对异质外延超薄膜生长中成核特性的影响

利用动力学蒙特卡罗方法模拟了异质外延超薄膜生长中的成核过程.研究了薄膜与衬底的晶格失配对超薄膜生长中成核密度、平均核尺寸、标度关系及生长模式的影响.结果发现产生压（张）应变的晶格负（正）失配使生长过程更早（迟）从成核区进入过渡区，失配越大，这一效应越明显.在相同的沉积条件下，负失配导致超薄膜形成较低的成核密度与较大的平均核尺寸，而正失配则相反.成核密度满足标度关系Ns≈(F/D)χ，随着失配度从-0.04增加到0.02，标度系数χ从0.37逐渐减小到0.33，对应超薄膜生长过程从包含二聚体扩散模式转变到无 关键词： 薄膜生长 成核 晶格失配 蒙特卡罗模拟     

锯齿型与扶手椅型碳化硅纳米管光电性质第一性原理研究

本文基于密度泛函理论计算分析了手性参数为(17,0)、(20,0)、(26,0) (10,10)、(12,12)、(15,15)的碳化硅纳米管的能带图,态密度及主要光学性质。结果表明：锯齿型与扶手椅型碳化硅纳米管均具有明显的半导体性质;在相近直径下,扶手椅型碳化硅纳米管带隙宽度要大于锯齿型碳化硅纳米管的带隙宽度;碳化硅纳米管的光吸收峰在100nm~200nm之间,可用于制作紫外线探测器件。