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51.
Madeleine A. Dallaston Christian J. Bettencourt Dr. Sharon Chow Joshua Gebhardt Jordan Spangler Dr. Martin R. Johnston Craig Wall Dr. Jason S. Brusnahan Prof. Craig M. Williams 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2019,25(41):9614-9618
Common oxidants used in chemical synthesis, including newly developed perruthenates, were evaluated in the context of understanding (and better appreciating) the sensitiveness and associated potential hazards of these reagents. Analysis using sealed cell differential scanning calorimetry (scDSC) facilitated Yoshida correlations, which were compared to impact sensitiveness and electrostatic discharge experiments (ESD), that enabled sensitiveness ranking. Methyltriphenylphoshonium perruthenate (MTP3, 8 ), isoamyltriphenylphosphonium perruthenate (ATP3, 7 ) and tetraphenylphosphonium perruthenate (TP3, 9 ) were found to be the most sensitive followed by 2-iodoxybenzoic acid (IBX, 2 ) and benzoyl peroxide (BPO, 10 ), whereas the most benign were observed to be Oxone ( 12 ), manganese dioxide (MnO2, 13 ), and N-bromosuccinimide (NBS, 17 ). 相似文献
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54.
In studying the factors which contribute to the Lewis acidity of organoboron compounds we investigated approaches to the design of robust, novel Lewis acids purposed for metal-free catalysis. Based on a sterically encumbered catechol motif, a series of boronate esters are shown to demonstrate modest Lewis acidities for the conventional Gutmann-Beckett test as an inquisitive investigation. 相似文献
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Leopold Horner Manfred Jordan 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(2):225-234
Abstract Optisch aktive Phosphinigsäureamide R1R2PNR2 4 (R1 [dbnd] Ph, R2 [dbnd] Me bzw. Et, R [dbnd] Et) sind durch kathodische Spaltung bzw.Cyanolyse optisch aktiver Amidophosphoniumsalze [R1R2R3PNR2]X (R1 [dbnd] Ph. R2 [dbnd] Me bzw. Et. R3 [dbnd] Bz bzw. All, R [dbnd] Et) unter Erhaltung der Konfiguration in hohen Ausbeuten zugänglich. Optisch aktive Amidophosphoniumverbindungen, z.B. Ethyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumiodid 10 oder Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 12 werden erhalten: a) aus den optisch aktiven tertiären Phosphinen, z.B. R-(+)Benzyl-methyl-phenyl-phosphin 6 bzw. S-(-)Ethyl-methyl-phenyl-phosphin 13 durch Umsetzung mit Alkyl- oder Arylaziden über die Phosphinimine 7 mit anschließender Alkylierung. b) durch Alkylierung der optisch aktiven Phosphinigsäureamide 4. Die unter a) und b) genannten Umsetzungen verlaufen unter Erhaltung der Konfiguration. c) Bei der Umsetzung optisch aktiver tertiärer Phosphine mit N-Halogenaminen entstehen nur racemische Amidophosphoniumsalze. Optisch aktive Amidophosphoniumsalze, z.B. S(+)-Benzyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 8 oder R-(-)-Ethyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumiodid 10 werden bei der Einwirkung wäßriger Alkalien unter Inversion zu den entsprechenden Phosphinoxiden 9 bzw. 11 abgebaut. Optisch aktive Amidophosphoniumsalze, z.B. S(+)-Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 12, werden mit LiAlH4 retentiv unter Abspaltung des Aminliganden in die zugrundeliegenden optisch aktiven tertiären Phosphine übergeführt. Die Olefinierung von Benzaldehyd mit S(+)-Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 5 ergibt unter Retention Stilben und optisch aktives Ethyl-phenyl-phosphinsäure-diethylamid 17, das auch durch Oxidation von R(-)-4 mit H2O2 erhalten wird. Schwefelung von R(-)-4 liefert das optisch aktive Ethyl-phenyl-thiophosphinsäure-diethylamid 18. Das optisch aktive Phosphinigsäure-diethylamid 4 racemisiert allein und in Kohlenwasserstoffen gelöst bei 130°C nach einer Reaktion nullter Ordnung. Die Racemisierung wird durch Austausch der sekundären Aminogruppe über cyclische Assoziate verursacht. Beweis: Verbindungen mit unterschiedlichen. Substituenten am Phosphor- und Stickstoff tauschen beim dreistündigen Erhitzen auf 200°C die sekundären Aminogruppen aus. Es entstehen neue Phosphinigsäureamide in annähernd äquivalenten Mengen. In Nitrobenzol bildet sich mit Phosphinigsäureamiden ein Charge-Transfer-Komplex, der im Falle des optisch aktiven Ethyl-phenyl-phosphinigsäure-diethylamids 4 bereits bei Zimmertemperatur eine schnelle Racemisierung bewirkt. Optisch aktives Ethyl-phenyl-phosphinigsäure-diethylamid 4 liefert als Co-Katalysator bei der Homogenhydrierung von α-Ethylstyrol mit (RhCl-Hexadien-1,5)2 2-Phenylbutan mit einer optischen Ausbeute von 34%. 相似文献
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H. Jordan D. Hebert K. Fröhlich R.-P. Scholz R. Gellermann 《Isotopes in environmental and health studies》2013,49(3):79-82
The migration of radionuclides and other tracers in porous layers is determined by substance transport. The physical and hydraulic basis of retardation is investigated. A definition of a factor of retardation is given, describing the ratio between the pore velocity of the water and the velocity of tracer migration. Consequences to the groundwater protection are discussed. 相似文献
60.
Frank Jordan Reza Fathi 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(1-3):341-344
Abstract α-D-Ribofuranosyl-1,2-cyclic monophosphate and 5-phospho-α-D-ribofuranosy1-1, 2-cyclic monophosphate were synthesized in good yields. The five-membered ring cyclic phosphates have 31p chemical shifts similar to those found for such structures, presumably reflecting the smaller O-P-O bond angle, compared to that in six-membered ring phosphates. The rate of OH? catalyzed ring opening was similar to that reported for ethylene phosphate, indicating relief of ring strain during hydrolysis. α-D-Ribofuranosyl-1, 2-cyclic monophosphate was found to irreversibly inactivate purine nucleoside phosphorylase (EC 2.4.2.1) at its catalytic center. 相似文献