FTIR及Py-GC/MS定性分析高聚物单体

红外光谱反应出的是特征化学基团的振动 ,对于高聚物的具体单体组成分析 ,只能借助于紫外光谱、核磁共振及质谱进行综合判断才能得到圆满的鉴定结果[1,2 ] 。本工作针对在红外光谱仪不能分辨的情况下通过气相色谱 质谱联用技术进行综合分析鉴定 ,结果可为其它高聚物分析研究提供实验依据。1　实验1 1　仪器及试验条件未知高聚物试样为白色颗粒状 (晨光化工二厂 )。ＳＹＳＴＥＭ2 0 0 0ＦＴＩＲ ,ＰＥ公司造ＩＲ谱仪 ;ＣＤＳ2 0 0 0铂金丝裂解器 ,裂解室温度 2 5 0℃ ,裂解温度 6 0 0℃ ,升温速率 1 40℃ ｍｓ;ＨＰ6 890型 ,Ｃｏｍｐｏｎｄ…     

Solution Structure and Behavior of Benzophenone-based Achiral Bisphosphine Ligands in Noyori-Type Ru（Ⅱ）-Catalysts

We herein report on solution structural studies of Ru^Ⅱ catalysts （3a, 9） composed of achiral bisphosphine ligands （4, 8） and the enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine （DPEN）. Complete chiral induction from enantiopure （R,R）-DPEN to achiral bisphosphine ligand 3a was observed in solution, with the complex adopting a single, stable and non-fluxional （even at 70 ℃） configuration. The coordination of the C=O moiety in 4 to the cationic Run center is considered to be of key importance in providing the higher thermodynamic and kinetic rotation barrier for the flexible bisphosphine ligand in the complex. The obtained enantioselectivity （91% enantiomeric excess） and sense of chiral induction in the hydrogenation of acetophenone were found to be solely dependent on the chirality of the 1,2-diamine. Consistent with the hydrogenation product, the （R,R）-DPEN induces a M-conformation （fight-handed） chirality for flexible phosphine ligand 4 in the complex, resulting in a 2,2-configuration about the Ru^Ⅱ center.     

吹扫-捕集气相色谱法测定水中挥发性卤代烃

研究建立了吹扫 捕集法富集样品 ,利用HP 1大口径厚液膜通用型熔融石英毛细管柱 (30m× 0 .5 3mm×2 .6 5 μm) ,ECD检测器 ,测定水中 10种挥发性卤代烃的方法 ,确定了最佳吹扫 捕集条件 .结果表明 :水样体积为 5mL时 ,标准偏差在 0 .0 2～ 0 .0 7μg L之间 ,变异系数在 1.0 9%～ 3.2 8%之间 ,加标回收率为 94.0 %～ 10 7%之间 ,10种物质的检出限在 0 .0 7～ 0 .19μg L之间     

钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

气相色谱-质谱大体积进样法测定蔬菜、水果中17种农药残留

建立了GC—MS／SIM与大体积进样技术结合测定蔬菜、水果中包括有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、菊酯类在内的17种农药的方法。样品经丙酮提取，OASIS HLB固相萃取小柱净化后，采用GC—Ms的选择离子模式和大体积进样技术进行测定，能够使相对检出限降低1～2个数量级。大多数农药的线性范围为0．05～10mg／kg，相关系数为0．9943—0．9996，相对标准偏差为3．5％-10．3％，回收率范围在77％～107％之间．方法能满足果蔬中17种农残限量的的检测要求，具有灵敏、快速、重复性好的特点。     

脲衍生物对环氧树脂/双氰双胺固化体系潜伏性促进作用研究

本文用DSC、TBA、旋转粘度计等手段对一系列不同结构及不同取代基取代的脲衍生物对环氧树脂/双氰双胺固化体系的潜伏性促进作用作了考察。结果表明,其促进效果随脲的α位取代烷基碳原子数增加而减弱,而其β、γ位上的取代基团变换时对促进作用无明显影响。由此得出4,4-二(N,N-二甲基)脲二苯甲烷(简称M-二甲)和2,4-二(N,N-二甲基)脲甲苯(简称T-二甲)二种脲衍生物在本丈所考察的28种化合物中具有最显著的促进效果,其中T-二甲的促进活性略高于M-二甲,它们均可使上述固化体系的固化温度降至130℃左右,含有此促进剂的固化体系即使在30℃下贮存,其粘度保持基本不变的时间仍可达三个月以上。     

基于定向纳米碳管气体放电的气敏传感器研究

介绍了一种基于定向纳米碳管的气敏传感器,以生长定向纳米碳管的氧化铝模板作为阳极,铝板作为阴极,利用纳米碳管的尖端发射效应,在较低的电压下使气体产生放电现象。通过对纳米碳管在气体中击穿电压和放电电流的测量,实现对气体的定性定量检测。同时纳米碳管气敏传感器还具有体积小、灵敏度高、稳定性好、响应速度快、在常温常压下即可进行检测等优点,具有较好的应用前景。     

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。     

聚联苯酰亚胺/聚硫醚酰亚胺共混体系的相容性

<正> 聚酰亚胺是一种性能极其优异的高性能树脂,它在许多高技术领域有着极其重要的应用价值。在80年代以前,人们工作的重点是合成出一系列分子结构不同的聚酰亚胺,研究分子结构与性能间的关系,开发聚酰亚胺新品种。自80年代后期,有关高性能树脂聚酰亚胺共混物的研究日益引起人们的关注,其中有关不同分子结构的聚酰亚胺/聚酰亚胺共     

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。