全文获取类型
收费全文 | 4169篇 |
免费 | 1087篇 |
国内免费 | 1781篇 |
专业分类
化学 | 3403篇 |
晶体学 | 191篇 |
力学 | 320篇 |
综合类 | 188篇 |
数学 | 581篇 |
物理学 | 2354篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 38篇 |
2022年 | 153篇 |
2021年 | 121篇 |
2020年 | 122篇 |
2019年 | 125篇 |
2018年 | 119篇 |
2017年 | 189篇 |
2016年 | 136篇 |
2015年 | 240篇 |
2014年 | 305篇 |
2013年 | 374篇 |
2012年 | 340篇 |
2011年 | 393篇 |
2010年 | 387篇 |
2009年 | 431篇 |
2008年 | 424篇 |
2007年 | 369篇 |
2006年 | 429篇 |
2005年 | 365篇 |
2004年 | 310篇 |
2003年 | 213篇 |
2002年 | 194篇 |
2001年 | 227篇 |
2000年 | 246篇 |
1999年 | 137篇 |
1998年 | 64篇 |
1997年 | 50篇 |
1996年 | 56篇 |
1995年 | 51篇 |
1994年 | 58篇 |
1993年 | 43篇 |
1992年 | 57篇 |
1991年 | 30篇 |
1990年 | 40篇 |
1989年 | 26篇 |
1988年 | 41篇 |
1987年 | 29篇 |
1986年 | 15篇 |
1985年 | 20篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 8篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 5篇 |
1973年 | 1篇 |
1966年 | 1篇 |
1965年 | 2篇 |
1959年 | 4篇 |
排序方式: 共有7037条查询结果,搜索用时 234 毫秒
81.
82.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应” 相似文献
83.
84.
85.
在CCSD(T)/6-311G(d,f)//MP2/6-311G(d,f) ZPE水平下,计算得到含有8个异构体和11个过渡态的HSCCS自由基体系势能面,讨论了异构体的结构与稳定性及异构体之间的异构化过程.结果表明异构体m1的能量最低,除m1以外,异构体m2和m3的能量也比较低,在MP2水平上,过渡态TS1的能量比异构体m2仅高3.9kJ/mol,而在CCSD(T)水平上,TS1的能量比m2低14.6 kJ/mol,这说明异构体m2可以迅速转化为能量更低的m1.异构体m3的能量比异构体m1高49.99 kJ/mol,可以推断,在合适的实验条件下可以观测到异构体m1. 相似文献
86.
Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与6-巯基嘌呤、腺嘌呤相互作用的研究 总被引:9,自引:0,他引:9
在pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液中,用荧光光谱、紫外光谱、电化学及紫外光谱电化学等方法研究了铜配合物与6-巯基嘌呤、腺嘌呤的相互作用.结果表明,Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与6-巯基嘌呤、腺嘌呤发生了相互作用,但作用程度不同.根据荧光光谱实验数据计算出Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与6-巯基嘌呤、腺嘌呤的配位比均为1∶1;它们与6-巯基嘌呤作用的配位常数分别为2.23×104L/mol和6.11×104L/mol;与腺嘌呤作用的配位常数分别为1.95×104L/mol和5.12×104L/mol.电化学实验也获得了相近的结果.这为解释Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与DNA的作用机理及作用部位提供了有益的信息 相似文献
87.
Direct electrochemical and electrocatalytic behavior of hemoglobin (Hb) immobilized on glass carbon electrode (GCE) containing gelatine (Gel) films was investigated. The characteristics of Hb/Gel film modified GC electrode were performed by using SEM microscopy, UV-vis spectroscopy and electrochemical methods. The immobilized Hb showed a couple of quasi-reversible redox peak with a formal potential of −0.38 V (versus SCE) in 0.1 M pH 7.0 PBS. The formal potential changed linearly from pH 4.03 to 8.41 with a slope value of −52.0 mV pH−1, which suggested that a proton transfer was accompanied with each electron transfer (ET) in the electrochemical reaction. The Hb/gelatine/GCE displayed a rapid amperometric response to the reduction of H2O2 and nitrite. 相似文献
88.
增容剂对聚丙烯/粘土纳米复合材料热分解动力学的影响 总被引:12,自引:0,他引:12
采用三单体固相接枝聚丙烯作为增容剂制备了聚丙烯粘土纳米复合材料.通过XRD和TEM表征了其纳米结构.利用动态TGA方法研究了聚丙烯和纳米复合材料的热稳定性.分别采用Flynn Wall Ozawa和Kissinger法研究了聚丙烯及其纳米复合材料的热分解动力学.结果都表明,蒙脱土的加入明显提高了聚丙烯的起始热分解温度,纳米复合材料热失重10%时的温度比聚丙烯提高40K左右;纳米复合材料的热分解温度区间明显比聚丙烯的窄;纳米复合材料热分解表观活化能明显增大,与聚丙烯相比提高50%以上. 相似文献
89.
为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理. 相似文献
90.