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51.
Stefan E. Boiadjiev David A. Lightner 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》2001,8(2):1201-1212
The first symmetrical bilirubin analog with CO2H groups replaced by SO3H, 8,12-bis-(2-sulfo-ethyl)-3,17-diethyl-2,7,13,18-tetramethyl-(10H,21H,23H,24H)-bilin-1,19-dione, was synthesized from methyl (2,4-dimethyl-5-ethoxycarbonyl-1H-pyrrol-3-yl) acetate in nine steps via the sulfonic acid analog of xanthobilirubic acid (XBR) and isolated as its disodium salt. The sulfonic acid group was introduced at an early stage of the synthesis by reaction of an intermediate, ethyl 4-(2-bromoethyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate, with sodium sulfite. The disodium bilirubin disulfonate exhibits NMR spectroscopic properties rather similar to those of the parent carboxylic acid, mesobilirubin-XIIIα; however, its UV/Vis spectra are blue-shifted and broadened relative to those of the parent compound. Like mesobilirubin, the disulfonate displays a positive exciton chirality circular dichroism spectrum, albeit with weaker Cotton effects, in a buffered aqueous solution (pH = 7.4) containing a 2:1 molar ratio of human serum albumin. 相似文献
52.
Analogs of bilirubin with vinyl groups replaced by symmetrically-disposed o-fluorophenyls (1, bis-exo, and 2, bis-endo) were synthesized and characterized spectroscopically. Their 1H NMR spectra and NOE data are consistent with an intramolecularly hydrogen-bonded ridge-tile conformation where each propionic
acid group embraces an opposing dipyrrinone. Like bilirubin, 1 and 2 exhibit negative chirality induced circular dichroism (ICD) Cotton effects in chloroform containing quinine. Unlike bilirubin, however, in aqueous buffer containing human serum albumin, 2 exhibits a negative exciton chirality ICD, whereas that of 1 is positive. 相似文献
53.
Summary. A crystal structure determination of the 9-acyl-dipyrrinone 9-butanoyl-2,3,7,8-tetramethyl-(10H)-dipyrrin-1-one indicates the presence of intermolecularly hydrogen-bonded dimers; however, in CHCl3 solution the pigment is monomeric as determined by vapor pressure osmometry measurements. Lacking an alkyl group at C(8),
the 9-acyl-dipyrrinone exhibits only a weak tendency to form dimers in CHCl3 (K
A ∼ 60 M
−1) as determined by analysis of variable temperature 1H NMR data. In contrast, when the 9-acyl group is replaced by formyl or when the acyl group is fixed in a syn orientation to the pyrrole NH, the dipyrrinone is strongly prone to dimerization in CHCl3.
Received August 22, 2000. Accepted September 5, 2000 相似文献
54.
55.
Matthew J. Bernett Adrianne K. Tipton Michael T. Huggins Jonathan H. Reeder David A. Lightner 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》2000,131(3):239-249
Summary. A crystal structure determination of 2,2′-bipyrroyl (1; 2,2′-dipyrryl-diketone, bis (2-pyrrolyl)ethanedione) and its spectroscopic properties in solution are reported. In the crystal, 1 self-assembles via hydrogen bonding into supramolecular ribbons that extend indefinitely through the crystal lattice. The observed molecular
conformation is one where each pyrrole ring and adjacent carbonyl group are co-planar (torsion angle ∼ 0.9°), with the N-H
pointing in the same direction as the C=O. The two carbonyls have a transoid but not co-planar geometry with a torsion angle
of ∼128°. Adjacent molecules in the crystal are linked by pairs of intermolecular hydrogen bonds, pyrrole NH to carbonyl oxygen,
to form a matrix of polymeric chains that lie like neatly stacked, parallel streams of ribbons. Molecular mechanics calculations
on the monomer indicate an intra-molecularly hydrogen bonded planar conformation (sp, ap, sp) at the global energy minimum. In CHCl3, 1 is monomeric according to vapor pressure osmometry (MW
obs=179±10 vsċMW
calc=188). In THF, the measured molecular weight is 340±15, which corresponds best to one molecule of 1 solvated by two THF molecules (MW=322 for C10H8N2O4ċ2 C4H8O) rather than to a dimer.
Received October 21, 1999. Accepted November 2, 1999 相似文献
56.
光活性[1]1-联萘酚(BINOL)的不对称合成 总被引:3,自引:1,他引:2
由于 1 ,1 -联萘酚 ( BINOL)可作为手性配体或手性催化剂的前体 ,在不对称合成反应中具有广泛的应用 [1,2 ] ,所以如何得到光学纯的 BINOL的研究吸引了许多化学家的注意 .制备光学活性的 BINOL的方法较多 ,但一般效果较好的是用拆分的方法[3,4] .通过 2 -萘酚不对称氧化偶联直接得到 BINOL的方法也有许多报道 [5 ,6 ] ,但结果都不理想 .近来 ,Kocovsky等 [7]用鹰爪金碱作为手性诱导试剂 ,在Cu Cl2 存在下 ,2 -萘酚偶联得 BINOL,其 ee值为 1 0 0 % ,但产率只有 1 4% ,且由于鹰爪金碱价格昂贵 ,限制了该法的应用 .在此基础上 ,我… 相似文献
57.
锆镁磷脂膜色谱固定相的制备及其在评价药物-膜相互作用中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
基于锆基质与磷脂之间强烈的路易斯酸碱作用,制备了锆镁磷脂膜色谱固定相,并使用红外光谱、X射线光电子能谱对该色谱固定相进行了表征;使用与体内环境类似的生理缓冲液体系为流动相,评价了该模拟生物膜色谱固定相预测药物膜渗透性的能力,结果表明药物在锆镁磷脂膜色谱中的保留(log Kmbm)与表观渗透率(log Papp)在预测药物的膜渗透性、跨膜吸收等方面具有非常好的相关性,相关系数为0.970,斜率接近1。通过理论推导,引入了直观、方便的热力学指标吉布斯自由能差值(Δ(ΔG°))对药物-膜之间的相互作用强弱进行了评价。 相似文献
58.
脱叔丁基杯[8]芳烃键合固定相的制备及其液相色谱性能 总被引:2,自引:0,他引:2
杯芳烃(Cahixarenes)是一类由苯酚单元经亚甲基相连而成的大环化合物,与β-环糊精类似,它能与多种溶质形成主客体包容配合物,并通过超分子作用识别离子和中性分子等客体,利用杯芳烃的分子识别作用可提高色谱分离性能,Glennon等制备了酯化杯[4,6]芳烃键合固定相, 相似文献
59.
考虑长基线水平阵列波束形成对声场模态呈现的滤波特征,建立了一种随频率改变滤波通带的阵列权矢量设计方法。基于简正波理论,结合声场波束形成特点,在分析了常规波束形成信号LOFAR谱图干涉条纹的清晰度和条纹结构不同于单水听器输出信号条纹现象基础上,采用线性等式约束的二次优化模型,给出了一种频率自适应的最优权重估计。数值仿真验证和试验数据分析表明,利用该方法设计的最优权重阵列波束处理,可以滤波出SRBR(Surface-Reflected Bottom-Reflected)或N-SRBR(Non-Surface-Reflected Bottom-Reflected)模态组成的波束形成信号,信号谱图干涉条纹斜率与理论分析基本一致。 相似文献
60.
以二硫化碳和金属钠为基础物质合成了四硫富瓦烯(TTF)锌的配合物(TTF)Zn(NBu4)2。利用该化合物与苯甲酰氯反应得到的稳定化合物C17H10O2S5在甲醇钠溶液中与2,3-二溴丙醇反应成功合成出目标化合物(一种新配体),其化学组成为C6H6OS5。利用IR谱、^1HNMR谱及元素分析对此化合物进行了表征。 相似文献