全文获取类型
收费全文 | 1238篇 |
免费 | 30篇 |
国内免费 | 11篇 |
专业分类
化学 | 815篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 28篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 195篇 |
物理学 | 238篇 |
出版年
2021年 | 9篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 15篇 |
2018年 | 15篇 |
2017年 | 10篇 |
2016年 | 19篇 |
2015年 | 16篇 |
2014年 | 13篇 |
2013年 | 35篇 |
2012年 | 57篇 |
2011年 | 48篇 |
2010年 | 43篇 |
2009年 | 32篇 |
2008年 | 69篇 |
2007年 | 56篇 |
2006年 | 53篇 |
2005年 | 58篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 50篇 |
2002年 | 35篇 |
2001年 | 24篇 |
2000年 | 18篇 |
1999年 | 22篇 |
1998年 | 20篇 |
1997年 | 15篇 |
1996年 | 16篇 |
1995年 | 15篇 |
1994年 | 14篇 |
1993年 | 19篇 |
1992年 | 9篇 |
1991年 | 16篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 14篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 28篇 |
1984年 | 18篇 |
1983年 | 16篇 |
1980年 | 18篇 |
1979年 | 21篇 |
1978年 | 15篇 |
1977年 | 19篇 |
1976年 | 15篇 |
1975年 | 15篇 |
1974年 | 23篇 |
1973年 | 14篇 |
1971年 | 13篇 |
1970年 | 10篇 |
1885年 | 16篇 |
排序方式: 共有1279条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
Nasser R.?El-Brollosy Claus?Nielsen Erik B.?PedersenEmail author 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》2005,136(7):1247-1254
Summary. A series of Emivirine and GCA-186 analogues substituted at N-1 with indan-1-yloxymethyl (6a–6c) and indan-2-yloxymethyl (6d–6f) were synthesized by reaction of the corresponding bis(indanyloxy)methans with uracils having 5-ethyl or 5-isopropyl and 6-benzyl or 6-(3,5-dimethylbenzyl) substituents. A route to the corresponding N-1 substituted 4-hydroxybut-2-enyloxymethyl analogue was also devised. All newly synthesized compounds showed potent activity against wild-type HIV-1, the most active compound being 5-ethyl-1-(indan-1-yloxymethyl)-6-(3,5-dimethylbenzyl)uracil (6b), which was 50-fold more active than Emivirine.Present address: Chemistry Department, Faculty of Science, Tanta University, Tanta, EgyptA research center funded by The Danish National Research Foundation for studies on nucleic acid chemical biology 相似文献
32.
Claus Harzdorf 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1964,203(2):101-106
Zusammenfassung Es wurde eine Methode ausgearbeitet, die gestattet, Blei neben zahlreichen Störelementen chelatometrisch zu bestimmen. Triäthanolamin diente bei pH 10 (NH3/NH4Cl-Puffer) als Hilfskomplexbildner für Pb. Zur Maskierung der jeweiligen Störelemente wurde Triäthanolamin, Tartrat oder KCN benutzt.Durch Verwendung von 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) als Indicator konnte die Endpunktserkennung gegenüber dem bisher unter ähnlichen Bedingungen benutzten Eriochromschwarz T wesentlich verbessert werden.Blei ist auf diese Weise neben folgenden Elementen mit hoher Genauigkeit zu titrieren: CuII, Ni, Zn, Cd, Al, FeIII, SnIV, SbIII, BiIII.Alle Titrationen wurden photometrisch durchgeführt. Die relativen Standardabweichungen der einzelnen binären Systeme liegen bei 0,1%.Die meisten Bestimmungen sind auch visuell auszuführen. Der Indicator schlägt von Carminrot nach Reingelb um. Lediglich in Gegenwart von FeIIIoder Bi versagt die visuelle Endpunktserkennung, da die Lösung eine Eigenfärbung zeigt bzw. Farbreaktionen mit dem Indicator erfolgen, die den Farbwechsel im Endpunkt verdecken.
Summary A method is described by which lead can be determined in presence of numerous interfering cations by a chelatometric titration. Triethanolamine is used as an auxiliary complexing agent for lead in an ammoniaammonium chloride buffer at pH 10.Interfering cations may be masked with triethanolamine, tartrate or potassium cyanide. Thus, it is possible to determine lead with high precision in presence of CuII, Ni, Zn, Cd, Al, FeIII, SnIV, SbIII, BiIII. Substituting Eriochrome Black T by PAR as indicator greatly improves the endpoint in photometric and visual titrations, the latter becoming impossible only in presence of FeIII and BiIII, which deteriorate the change of colour at the end point.相似文献
33.
With tetragonal distortions of tetrahedral d2 complexes as examples, nonadditive and additive ligand fields are compared computationally, using Kohn-Sham density functional theory (KS-DFT) and ligand-field theory to obtain 45 linear, parametrical equations. For each complex, a "data" reduction from three nonadditive-field parameters to two parameters of the additive field occurs. The complexes V and CrX4- (where X=F, Cl, Br, I) provide the two-dimensional spectrochemical series of the sigma and pi AOM parameters, which are known semiempirically for the halide ligands. The same parametrical results can be obtained from the Kohn-Sham orbital energies of the "average of configuration" computation. 相似文献
34.
P. Claus Peter A. Crozier Peter Druska 《Analytical and bioanalytical chemistry》1998,361(6-7):677-679
Silica supported silver catalysts were prepared by sol-gel techniques and characterized by physisorption, in-situ ESCA measurements and transmission electron microscopy. Compared to conventional supported group VIII metal catalysts, these Ag/SiO2 catalysts exhibited a superior performance for the selective hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes to allylic alcohols. 相似文献
35.
On the Preparation of Arsenic Dichloride Trifluoride, AsCl2F3 AsCl2F3 is prepared by pyrolysis of [AsCl4]+ [AsF6]?. The vibrational spectra of the new low temperature compound are reported and the valence force constants are calculated. The formation of AsCl2F3 by ligand exchange reactions is discussed. 相似文献
36.
Configurationally and conformationally homogeneous cyclicN-aryl sulfimides. II.13C-and1H NMR spectra
Peter K. Claus Werner Rieder Friedrich W. Vierhapper 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1978,109(3):631-650
The configuration and (in case of mobile ring systems) the preferred conformation in a series of thiane- and ofcis-andtrans-1-thiadecalin-1-N-4-chlorophenyl imides were assigned by means of13C- and1H nmr spectroscopy.1H nmr criteria known to be valid for determination of the stereochemistry of cyclic sulfoxides may be applied (with limitations) to cyclicN-aryl sulfimides, if both isomers (S–N bond equatorial and axial, respectively) are known. The assignments are easier, and unambiguous for single isomers, by comparison of13C nmr chemical shifts of ring carbon atoms of sulfimides and sulfides. The influence of equatorially and axially oriented sulfimide groups on the chemical shifts of neighbouring protons, and on the carbon atoms of the heterocyclic rings are discussed in detail.
Konfigurativ und konformationell einheitliche cyclische N-Aryl-sulfimide. II.13C- und1H-NMR-Spektroskopie
Zusammenfassung Die Konfiguration und (bei beweglichen Ringsystemen) die bevorzugte Konformation einer Reihe von Thian- und voncis- undtrans-1-Thiadekalin-1-N-4-chlorophenylimiden wurde durch13C- und1H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Bekannte1H-NMR-Kriterien zur Festlegung der Stereochemie cyclischer Sulfoxide sind (mit Einschränkungen) auch bei cyclischenN-Arylsulfimiden anwendbar, wenn beide Isomere (S–N-Bindung äquatorial bzw. axial) bekannt sind. Leichter, und auch bei Vorliegen von nur einem Isomeren eindeutig, gelingt die Zuordnung durch Vergleich der13C-NMR-Verschiebungen der Ringkohlenstoffatome von Sulfimiden und Sulfiden. Die Einflüsse äquatorial oder axial orientierter Sulfimidgruppen auf die chemischen Verschiebungen benachbarter Wasserstoffe und der Kohlenstoffe des Heterorings werden diskutiert.相似文献
37.
Sigmar Spauszus Claus Schwarz und Hans -Jürgen Weigel 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1961,182(3):184-192
Zusammenfassung Einige der üblichen Methoden zur Phosphorbestimmung in wolframlegierten Stählen werden unter Anwendung von 185W und 32P einer Nachprüfung unterzogen. Dabei erweisen sich die Phosphorverluste durch Adsorption an dem Wolframsäureniederschlag als gering, so daß sie bei weniger anspruchsvollen Bestimmungen unberücksichtigt bleiben können. Erheblich größer sind dagegen die Fehler, die durch Mitfällung von Wolframsäure mit dem Ammoniummolybdatophosphatniederschlag entstehen können. Es werden zwei Methoden angegeben, nach denen eine quantitative Abtrennung des Wolframs und damit eine sichere Bestimmung des Phosphors möglich ist.Herr Prof. Dr.-Ing. K. Schwabe ermöglichte es uns freundlicherweise, die Untersuchungen mit radioaktivem Wolfram und Phosphor im Zentralinstitut für Kernphysik Rossendorf, Bereich Radiochemie, durchzuführen. Ihm sei auch an dieser Stelle herzlichst gedankt. 相似文献
38.
Enamines 8a-e could be chlorinated by equimolar amounts of N-chlorosuccinimide (9) generating monochloroenamines 10a-e; 10a and 10d were isolated as pure substances. Two equivalents of 9 afforded the dichloroenamines 12a,c from 8a,c. Interaction of the chlorinated enamines 10a-e and 12a,c with cyanide gave morpholino-azabicyclohexane derivatives. 10a-d, thereby, led to exo-cyano-isomers lla-c; 12a,c generated endo-cyano compounds 13a,c. In the case of the ethoxycarbonylated chloroenamine 10e a mixture of diastereomeric products 11e and 14e resulted from the analogous reaction. Reduction of 11a and 14e with lithium aluminum hydride produced a pair of diastereomeric triamines 15 and 16. A tricyclic diazasystem 19 was formed from the reaction of cyanide with the carbamoylated chloroenamine 18. Monochloroenamine 10a and dichloroenamine 12a showed a significant mutagenic behaviour in the Ames test. 相似文献
39.
Conductive films of gold were assembled on flexible polymer substrates such as Kapton and polyethylene using a solution-based process. The polymer substrates were modified by using argon plasma and subsequent coupling of silanes with amino- or mercapto- terminal groups. These modified surfaces were examined by X-ray photoelectron spectroscopy and contact angle measurements. Colloidal gold was assembled onto the silane-modified surface from solution. The gold particles are attached to the surface by covalent interactions with the thiol or amine group. Formation of a conductive film is achieved by increasing the coverage of gold by using a "seeding" method to increase the size of the attached gold particles. Field emission scanning electron microscopy was used to follow the growth of the film. The surface resistance of the films, measured using a four-point probe, was about 1 Omega/sq. 相似文献
40.
Gaseous Acetates Thermoanalytical and mass-spectrometrical observations are undertaken with some acetates and oxiacetates. The volatilization of copper(I) acetate takes place like that of the silver acetate as M2Ac2+ (besides the deposition of Ag). On the volatilization of the anhydrous compounds Cu2Ac4, Cr2Ac4, Rh2Ac4, and Mo2Ac4 in the vacuum of a mass spectrometer is observed that Cu2Ac4 vaporizes dissociative as Cu2Ac2+ (+ 2 “Ac”), while the other compounds vaporize as M2Ac4+ and simultaneously is formed an oxidic (e.g. Cr2O4) or metallic residue. PdAc2 vaporizes in the mass spectrometer as a trimeric molecule Pd3Ac6. M4OAc6, which is formed from the dihydrates, vaporizes in a mass spectrometer with M ? Co, Mn as M4OAc6+. Other complexes of the same type appear as Be4OAc5+, Mg4OAc5+, and Zn4OAc5+. 相似文献