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51.
Castro C Karney WL Valencia MA Vu CM Pemberton RP 《Journal of the American Chemical Society》2005,127(27):9704-9705
Density functional and coupled cluster calculations show that facile thermal configuration change in [12]annulene occurs via a twist-coupled bond-shifting mechanism. The transition state for this process is highly aromatic with M?bius topology. At the CCSD(T)/cc-pVDZ//BH&HLYP/6-311+G** level, the isomerization of tri-trans-[12]annulene 1a (CTCTCT) to its di-trans isomer 2 (CCCTCT) via such a mechanism has a barrier of 18.0 kcal/mol, in good agreement with earlier experiments. Two other aromatic M?bius bond-shifting transition states were located that result in configuration change for other [12]annulene conformers. This mechanism contrasts sharply with diradical configuration change for acyclic polyenes and with planar bond-shifting mechanisms generally assumed for annulenes. This constitutes evidence that neutral M?bius aromatic annulenes play a role in the dynamic processes of neutral [4n]annulenes. 相似文献
52.
Claire C. Chan 《manuscripta mathematica》1995,87(1):259-267
In this paper we study the structure at a point of tangential self-intersection in an area-minimizing classical minimal surface
inR
n. The result is that the lowest order homogeneous term in the splitting function, i.e. the difference of the height functions
from the tangent plane, has the form