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用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理。对三种不同的钐的SS试剂CH_3SmCH_2X(其中X=Cl、Br和Ⅰ)分别和CH_2CH_2反应的各反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证。结果表明:CH_3SmCH_2X(其中X=Cl、Br和Ⅰ)与CH_2CH_2环丙烷化反应按亚甲基转移通道(通道A)和卡宾金属化通道(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,只是按亚甲基转移通道(通道A)进行反应较容易一些,而且此反应在较低的温度下就可以发生。 相似文献
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LI Ya-feng~ ** ZHANG Li-mei~ WU Lei-lei~ WANG Sheng-hai~ WANG Hai-lian~ SHANG Xuan-xuan~ . College of Chemistry Molecular Engineering . College of Mathematics Physics Qingdao University of Science & Technology Qingdao P. R. China 《高等学校化学研究》2006,(6)
IntroductionThe interest in polyoxometalates that are widelyused in medical chemistry, catalyst reactions, and ma-terial sciences stems from their complicated aggregatesformed by means of corner-, edge- and face-sha-ring[1—4]. The exploitation of new str… 相似文献
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1 IntroductionThispaperisdevotedtostudywhatkindofdiscreteschemesofthefollowing 2n dimen sionalHamiltoniansystemswithparameterinnormalform u=J2n H uT, H =H(u ,λ) ,(1 )whereu∈R2n,λ∈R ,H∈Ck+1(R2n×R ,R) ,k≥ 6,andJ2n =0In-In 0 ,In:unitmatrixofordernhasthepropertyofinheritinghom… 相似文献
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The aggregation of dansyl chloride (DNS-Cl) in acetone has been studied in detail by steady-state fluorescence techniques.It has been demonstrated that DNS-Cl is stable in acetone during purification and aggregation study processes.The aggregates are not solvolyzed in acetone,and do not take part n any chemical reactions either.It has been found that DNS-Cl tends to aggregate even when its concentration is much lower than its solubility in acetone.The aggregation is reversible,and both the aggregation and the deaggregation are very slow processes.Introduction of SDS has a positive effect upon the formation and stabilization of the aggregates. 相似文献
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1 IntroductionForsolvingstiffinitialvalueproblemsforsystemsofODEsy′=f(y) ,y(t0 ) =y0 ,t0 <t≤T ,y0 ,y∈Rm,f :Ω Rm →Rm (1 .1 )manyparticularone blockmethodsoftheformYn+1= AYn+h( B0 F(Yn) + B1F(Yn+1) ) , A =A Im, Bi=Bi Im,A ,Bi∈Rr×r,Yn =(YTnr,… ,yT(n+1)r- 1) T,F(Yn) =(fT(ynr) ,… ,fT(y(n+1)r- 1) ) T,yj≈ y(tj) ,… 相似文献
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Let ∑, Г be two n-by-n diagonal matrices with σi,γi as their diagonals. For the inverse eigenvalue problem: look for y∈Rn such that Г + yyT is similar to ∑, we prove thatu also the sufficient condition for the solvability of this inverse problem. Its solution (set) is given explicitly. In some case, the problem is unstable. But we prove that the sums of the square of some contigious components keep stable, i.e., small sum keeps small, large sum has a small relative perturbation, see Theorem 3. 相似文献
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腺嘌呤及其β-环糊精包结物的光谱研究 总被引:4,自引:0,他引:4
通过紫外光谱的摩尔比法确定了腺嘌呤与β-环糊精(β-CD)包结物的包结比为1:1,通过紫外光谱和荧光光谱研究了腺嘌呤在酸性,中性,及碱性条件下的光谱变化及与β-CD包结物的光谱变化,分别求得了它们与β-CD包结的平衡常数。 相似文献
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