全文获取类型
收费全文 | 2397篇 |
免费 | 204篇 |
国内免费 | 136篇 |
专业分类
化学 | 1628篇 |
晶体学 | 42篇 |
力学 | 79篇 |
综合类 | 12篇 |
数学 | 282篇 |
物理学 | 694篇 |
出版年
2023年 | 32篇 |
2022年 | 56篇 |
2021年 | 40篇 |
2020年 | 64篇 |
2019年 | 53篇 |
2018年 | 46篇 |
2017年 | 50篇 |
2016年 | 98篇 |
2015年 | 62篇 |
2014年 | 105篇 |
2013年 | 141篇 |
2012年 | 168篇 |
2011年 | 172篇 |
2010年 | 94篇 |
2009年 | 90篇 |
2008年 | 118篇 |
2007年 | 130篇 |
2006年 | 105篇 |
2005年 | 110篇 |
2004年 | 77篇 |
2003年 | 59篇 |
2002年 | 63篇 |
2001年 | 50篇 |
2000年 | 53篇 |
1999年 | 40篇 |
1998年 | 22篇 |
1997年 | 37篇 |
1996年 | 43篇 |
1995年 | 31篇 |
1994年 | 31篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 29篇 |
1991年 | 17篇 |
1990年 | 19篇 |
1989年 | 18篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 24篇 |
1985年 | 17篇 |
1983年 | 16篇 |
1982年 | 17篇 |
1981年 | 10篇 |
1980年 | 15篇 |
1979年 | 16篇 |
1978年 | 11篇 |
1977年 | 23篇 |
1976年 | 13篇 |
1975年 | 18篇 |
1972年 | 9篇 |
1971年 | 9篇 |
排序方式: 共有2737条查询结果,搜索用时 15 毫秒
151.
分别采用微波加热乙二醇还原法(MW)和浸渍还原法(IR)制备以碳化钨(WC)为载体的Pt/WC催化剂, 并分别标记为: MW-Pt/WC及IR-Pt/WC. 用XRD、SEM对两种方法制备的复合材料的结构与形貌进行表征. 循环伏安测试结果表明MW-Pt/WC催化剂在酸性条件下的甲醇氧化性能比IR-Pt/WC催化剂更优, 表现在同一电位下MW-Pt/WC催化剂具有更高的电流且其氧化起始电位负移约30 mV, 还具有更大的电化学比表面积. 此外计时电流法实验结果表明MW-Pt/WC催化剂的稳定性高于IR-Pt/WC催化剂. 相似文献
152.
以3-甲基-4-对溴苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑作为配体(L),合成了1个新的锰配合物[MnL2(NCS)2],对其进行了红外、电喷雾质谱和单晶结构表征,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/n,a=1.6480(2)nm,b=0.90707(13)nm,c=2.1919(3)nm,β=97.454(2)°,V=3.248 8(8)nm3,Z=4,R1=0.043 9。单晶结构表明,锰离子处于1个扭曲的八面体配位环境中,2个硫氰根离子呈顺式配位,每个配体L通过三氮唑上1个氮原子和吡啶上1个氮原子参与配位。 相似文献
153.
Chemical effects in SERS of pyrazine adsorbed on Au-Pd bimetallic nanoparticles: a theoretical investigation 总被引:1,自引:0,他引:1
Chemical enhancement in surface-enhanced Raman scattering (SERS) of pyrazine adsorbed on Au-Pd nanoclusters is investigated by using density functional theory. Changing Pd content in the bimetallic clusters enables modulation of the direct chemical interactions between the pyrazine and the clusters. The magnitude of chemical enhancement is correlated well with the induced polarizability for the complexes with low Pd content, which fails for the complexes with high Pd content. Furthermore, the dependence of chemical enhancement on cluster size and coupling is also described by the induced polarizability. Additionally, the chemical enhancement in the cluster-molecule-cluster junction is found to account for as much as 10(3), which suggests that a chemical mechanism might be more important than previously believed, in particular for Au-Pd bimetallic nanoparticle aggregates. 相似文献
154.
Wang H Lang X Gao J Liu W Wu D Wu Y Guo L Li J 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2012,18(15):4620-4626
Synthesis of inorganic single crystals with exposed high-reactivity facets is a desirable target in the catalytic chemistry field. Polyhedral AgBr microcrystals with an increased percentage of exposed high-reactivity {111} facets have been successfully prepared for the first time, and the photocatalytic performance of these microcrystals when used as an AgBr/Ag plasmonic photocatalyst was investigated. The results indicate that the as-prepared sample has high photocatalytic activity and, under the same measurement conditions, the photodegradation rate of methyl orange dye over these microcrystals is at least four times faster than with other shapes of AgBr/Ag microstructure, as well as 20?times faster than with the highly efficient Ag(3)PO(4) photocatalyst. DFT calculations suggest that the AgBr (111) surface is mainly composed of unsaturated Ag atoms and has a relatively high surface energy, both of which are favorable for enhancing the photocatalytic activity of the AgBr/Ag polyhedron photocatalyst. This work not only provides a highly efficient plasmonic photocatalyst of polyhedral AgBr/Ag microcrystals with an increased percentage of exposed high-reactivity AgBr {111} facets, but also demonstrates that the shape and crystalline quality of the exposed facets have an important influence on the photocatalytic activities. 相似文献
155.
在水热体系中, 以2,2'-(乙烯二氧)双(乙胺)为模板剂, 合成了3种含二价金属杂原子的开放骨架磷酸铝化合物M(Ⅱ)-CJ50(|C6H17N2O2| [MAl3P4O16], 其中M=Mg, Mn和Fe). 单晶及粉末X射线衍射分析表明, 这3种化合物与以咪唑为模板剂合成的含三价金属杂原子的M(Ⅲ)-CJ50具有相似的骨架拓扑结构. 二者的区别在于: 由于使用了还原性较强的醚胺作模板剂, M(Ⅱ)-CJ50结构中的金属杂原子具有比M(Ⅲ)-CJ50更低的氧化态; M(Ⅱ)-CJ50中的金属杂原子与1个醚胺模板剂分子中的2个醚氧原子形成双齿配位, 而M(Ⅲ)-CJ50中的金属杂原子则与2个咪唑模板剂分别形成单齿配位. 此外, 磁性测试结果表明, 由于金属杂原子的氧化态以及配体模板剂分子的差异, 导致M(Ⅱ)-CJ50中的过渡金属杂原子处于电子高自旋态, 而M(Ⅲ)-CJ50中的杂原子则处于低自旋态. 相似文献
156.
通过原位反应合成法成功合成了一种新型水溶性的磁性荧光复合纳米粒子Fe3O4@SiO2@ZrO2:Tb3+,并通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射仪(XRD)、红外光谱仪(FT-IR)、磁性测试仪和荧光(PL)光谱对其形貌、尺寸、相组成、磁性和荧光性能进行了表征。 结果表明,核(Fe3O4@SiO2)壳(ZrO2:Tb3+)结构组成的磁性荧光复合纳米粒子具有超顺磁性,其饱和磁化强度达到36 emu/g,并且在494 nm(5D4→7F6)、549 nm(5D4→7F5)、587 nm(5D4→7F4)和625 nm(5D4→7F3)处具有4个Tb3+特有的荧光发射光谱带峰值。 磁性荧光双功能的复合纳米粒子在生物医学领域具有潜在的应用价值。 相似文献
157.
158.
159.
Abstract. A novel germanate compound, |[Ni(dien)2]3(H2O)3|[Ge7O13F5]2(designated JU‐85, dien = diethylenetriamine), was solvothermally synthesized. The structure of JU‐85 was determined by single‐crystal X‐ray diffraction and further characterized by powder X‐ray diffraction, inductively coupled plasma, infrared spectroscopy, elemental analysis, and thermogravimetric analysis. JU‐85 has dissymmetric chains constructed from diagonally linked Ge7 building units and various Ni(dien)22+ complexes formed in situ during the synthesis. Compared with its structural analogue, FJ‐6, JU‐85 contains less complex cations and different host‐guest assembly. Besides the diagonal linkage in JU‐85, other dissymmetric linkages of Ge7 building units were enumerated, which could be used as the stereogenic centers for the design of novel chiral germanate compounds. 相似文献
160.