水溶性星型聚丙烯酰胺的合成和表征

通过T8硅氧烷六面体选择性的硅氢化反应, 制备了一个具有八个激化位的硅氧烷六面体巨激化体, 并利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成含无机核的星型聚丙烯酰胺高分子. 这类高分子具有良好的水溶性, 展现出分子量高度可控性和窄的分子量分布.     

水溶性高支化多糖及硫酸酯衍生物抗癌活性研究

从虎奶菇菌核中提取出一种水溶性高支化葡聚糖,并用氯磺酸和吡啶在无水二甲亚砜中进行硫酸酯衍生化,制备出硫酸酯衍生物.用巴比赛小鼠动物实验研究该多糖及其硫酸酯衍生物的体内抗肉瘤S-180活性,以及用肝癌细胞株HepG2研究体外活性,同时讨论多糖分子尺寸与抗癌活性的关系.通过形态学、组织切片、以及酶联免疫法研究硫酸酯化对多糖抗肿瘤活性的影响.结果表明,支链多糖的均方根旋转半径在42.5~113 nm之间,显示出较高的体内和体外抗肿瘤活性,硫酸酯衍生物的均方根旋转半径在17.8~34.9 nm之间,抗癌活性随其分子尺寸的增大而逐渐提高.多糖及其硫酸酯衍生物能诱导人体肝癌HepG2细胞凋亡,且具有时间依赖性.它们对免疫反应的调节作用可通过肿瘤坏死因子TNF-α来介导.     

SBA-15固载脯氨酸催化剂的制备及其在不对称Mannich反应中的应用

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了脯氨酸衍生物,并将其固载于介孔SBA-15分子筛上制备了Pro/SBA-15催化剂.用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和红外光谱等手段对Pro/SBA-15催化剂进行了表征,并考察了催化剂在不对称Mannich反应中的催化性能.结果表明,固载脯氨酸不影响SBA-15的有序介孔结构,只是其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小,在不对称Mannich反应中具有较高的催化活性和对映选择性.与均相催化相比,以对硝基苯甲醛为反应物时可得到较高的分离收率(80%)和中等的对映选择性(ee=60%).催化剂通过简单分离后可重复使用4次以上,其催化性能基本保持不变.     

SiO2负载的TiO2光催化剂可见光催化降解染料污染物

 采用酸催化溶胶-凝胶法制备了SiO2负载的TiO2光催化剂,考察了制备条件对负载型TiO2光催化剂的晶相、结构、比表面积和可见光催化活性的影响. 结果表明,采用SiO2为载体时,TiO2以纳米颗粒的形态分散在载体表面,负载型TiO2/SiO2催化剂的比表面积大、等电点低而且热稳定性能良好. 偶氮染料酸性橙7的可见光催化降解实验结果表明,染料污染物在催化剂表面的吸附是影响催化剂可见光催化活性的重要因素. 与试剂TiO2样品相比,负载型TiO2/SiO2光催化剂具有更好的光催化活性和沉降性能.     

铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究Ⅰ．催化剂的表征及反应温度、原料气比例对活性的影响

本文合成了五种不同Ｓｉ／Ｆｅ比的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛，并进行了离子交换改性．ＸＲＤ和ＩＲ谱测试均表明Ｆｅ进入了分子筛骨架．用连续流动法考察了反应温度、ＥＢ／Ｏ＿２比对乙苯氧化脱氢活性的影响．结果表明，在８２３Ｋ和ＥＢ／Ｏ＿２＝１的条件下苯乙烯有最大收率．     

食物中维生素E的快速荧光测定

本文用正交试验方法探讨了粮食、食品、饲料、蔬菜及水果等食物中维生素E荧光测定过程中的各种条件,用0.1M盐酸-乙醇混合溶液代替常规的有机溶剂如乙醚或石油醚(30～60℃)进行样品处理,用石油醚(30～60℃)代替已烷作萃取剂,在λ_(ex)295nm/λ_(em)340nm处测定维生素E,经多次试验,结果令人满意。测定维生素E的相对偏差为2.0～5.0%,维生素E的平均回收率为99.2%。     

Fabrication and characteristics of CeO2 films on Si(1 0 0) substrates by pulsed laser deposition

A detailed investigation about the dependence of film orientation on deposition temperature and ambient oxygen pressure has been carried out for CeO₂ films on Si(1 0 0) substrates using pulsed laser deposition. It has been found that the CeO₂ film orientation varies with increasing oxygen pressure at 750°C deposition temperature. In addition, the recovery of preferential orientation of CeO₂ films grown at 20 Pa ambient oxygen pressure with increasing deposition temperature has also been found for the first time. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) measurements confirm that stoichiometric CeO₂ films can be grown at lower oxygen pressure (5×10⁻³ Pa). HRTEM result also indicates that the CeO₂ films grown at low oxygen pressure are of high crystallinity.     

随机疲劳累积损伤理论研究进展

对疲劳载荷、应力、寿命和强度的随机性分别进行了明确分类．然后,针对在疲劳理论发展史上有代表性的、目前在国内外仍被大量引用的（主要用于裂纹起始阶段的）疲劳累积损伤准则,从力学、概率统计等方面进行了较深入系统的分析．提出疲劳损伤累积具有两类不同的概率机制,即损伤在单一个体内具有的随机性以及损伤在同一母体中不同个体之间具有的分散性．最后,重点介绍了二维概率Miper准则以及有关随机疲劳寿命、随机疲劳强度等方面的研究进展．      

过硫酸盐氧化降解2,4-二硝基甲苯的光谱特征变化解析

随着人类活动不断增加,难降解有机物已成为污染地下水主要物质之一。贫营养、厌氧的地下水环境将加剧难降解有机物的长期风险。2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)作为难降解的硝基苯类物质,对其污染地下水修复治理一直是环境领域的难点和热点问题。目前,零价铁活化过硫酸盐高级氧化技术被用于修复地下水中2,4-DNT,具有较高的效率。为了更好地识别降解过程,一般采用质谱识别氧化降解的中间产物和降解产物以及生成的顺序,但无法有效的识别氧化降解过程中有机物官能团的变化顺序。因此,采用三维荧光技术、傅里叶红外光谱技术以及二维相关分析技术耦合识别过硫酸盐氧化体系中2,4-DNT的光谱变化及官能团转化顺序。结果表明,未出现荧光峰的2,4-DNT降解生成的具有荧光基团的新产物,反应初期荧光产物的生成主要是因苯环上硝基的变化,而苯环未受到破坏。通过对5个区域体积积分可知,随着反应进行苯环破裂,生成不饱和脂肪酸,类富里酸结构的产物不断被降解,而类腐殖质结构的产物后期逐渐被降解,导致区域Ⅱ和区域Ⅳ中积分的荧光强度占比不断增加,后期产物中的2,4-二氨基甲苯(2,4-DAT)含量不断增加,导致体系中的荧光不断增强,其来源于过量的Fe0还原2,4-DNT反应;红外吸收峰主要有3334,2844,2954,2357,2126,1643,1410,1110和700 cm^-1,表明产物中主要官能团有氨基、亚甲基、羧基、酚羟基及烯烃类等,但不同反应阶段的红外吸收峰差异性较小,表明氧化体系中苯环上甲基被氧化为羧基或酚羟基,硝基被还原转化为氨基,苯环破坏生成不饱和脂肪酸和烯烃类结构物质。通过对时间变化过程中水相的FTIR数据进行二维相关分析,发现同步谱图中出现了4个自相关峰,其位置为λ1/λ2=3334/3334,1643/1643,1015/1015和700/700,同时在λ1/λ2=1643/3334,1015/3334,700/3334,1015/1634,700/1634和700/1015处出现6个正相关交叉峰,且峰值均为正值,谱带强度变化方向一致,表明以上4种官能团均随时间变化而生成,转化/降解存在同步性;异步谱出现同步谱中相同位置的5个负相关交叉峰和1个正相关峰。结合同步异步谱交叉相关峰正负关系,可知光谱变化特征次序为:3334>1634>1015>700,故发现随着时间延长,2,4-DNT降解体系中基团出现的先后顺序:氨基>羧基>烯烃类>酚羟基。综上表明降解过程中苯环上的硝基先转化为-NH2,其次苯环上的甲基被氧化为-COOH,酚羟基和烯烃类应该是苯环结构破坏后的碳链转化。相关研究可为过硫酸盐高级氧化降解官能团变化及路径识别提供一定的依据。     

柘树根多糖的分离纯化及结构表征

以柘树[Cudrania tricuspidata(Carr.) Bur.]的根为材料, 经热水抽提、木瓜蛋白酶-Sevag法除蛋白、乙醇沉淀和DEAE-Sephadex A-50凝胶柱层析分离纯化, 得到一种水溶性的柘树根多糖(CPS-0). 采用HPLC、糖基组成分析、甲基化分析、GC、GC-MS、NMR(1H NMR, 13C NMR及HMQC)、元素分析、UV和IR等技术对CPS-0的纯度、性质、组成和结构进行表征. 结果表明, CPS-0仅含葡萄糖, 分子量为4.6×103, 主链由1,4-连接的α-D-葡萄糖残基组成, 其侧链由末端及1,4-连接的葡萄糖残基构成, 取代于主链分支点葡萄糖的6位, 平均每10个葡萄糖残基组成的重复单元中含有1个分支.