[Cu(PTA)(Phen)2](p-MBA)(H6O)配合物的合成、晶体结构及电化学分析

The crystal structure of the title complex with the stoichiometric formula [Cu(PTA)(Phen)₂](p-MBA)(H₆O) (Phen=1,10-phenanthroline, PTA=terephthalic acid, p-MBA=p-toluic acid) has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal (C₄₈H₄₀CuN₄O₁₀, M_r=896.38) belongs to the monoclinic space group C2/c, with the following crystallographic parameters: a=1.778 6(3) nm, b=1.912 5(3) nm, c=1.389 9(2) nm, β=114.686(2)°, V=4.295 7(12) nm³, D_c=1.386 g·cm^-3, Z=4, μ(Mo Kα)=0.574 mm^-1, F(000)=1 860, final GooF=1.019, R=0.054 0, wR=0.148 3 for 2 644 observed reflections (I>2σ(I)). The crystal structure shows that the copper(Ⅱ) ion is coordinated with two oxygen atoms from one terephthalic acid molecule and four nitrogen atoms from two 1,10-phenanthroline molecules, forming a distorted octahedral coordination geometry. The cyclic voltametric behavior of the complex is also reported. CCDC: 298809.     

分形理论及其在高分子科学中的应用

介绍了分形的基本概念，分形维数的定义及计算方法，讨论了近年来分形理论在高分子科学研究方面的一些应用，内容主要包括高分子溶液、高分子材料的磨损，断裂及界面，高分子结晶过程、导电高分子等。     

聚酰亚胺/二氧化硅纳米尺度复合材料的研究

通过正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）在聚酰胺酸（ＰＡＡ）的Ｎ，Ｎ’ 二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ），溶液中进行溶胶 凝胶反应，制备出不同二氧化硅含量的聚酰亚胺／二氧化硅（ＰＩ／ＳｉＯ２）复合薄膜材料．二氧化硅含量低于１０ｗｔ％的样品是透明浅黄色薄膜；二氧化硅含量高于１０ｗｔ％的样品是不透明棕黄色薄膜．利用红外光谱、扫描电镜、热失重分析、动态力学分析、热膨胀系数测试和应力 应变测试等方法研究了此类材料的结构与性能．结果表明，ＰＩ／ＳｉＯ２纳米复合材料具有较聚酰亚胺更高的热稳定性和更高的模量；线膨胀系数显著降低；拉伸强度和断裂伸长随二氧化硅含量而变化，分别在１０ｗｔ％和３０ｗｔ％附近出现最大值     

Disk morphology and disk-to-cylinder tunability of poly(acrylic acid)-b-poly(methyl acrylate)-b-polystyrene triblock copolymer solution-state assemblies

Disk and cylindrical micellar assemblies were formed through self-organization of poly(acrylic acid)-b-poly(methyl acrylate)-b-polystyrene (PAA-b-PMA-b-PS) amphiphilic triblock copolymers with organic diamines as counterions in water/ tetrahydrofuran (THF) solvent mixtures. The system was investigated by means of transmission electron microscopy and cryogenic transmission electron microscopy. It was found that the assembled-state morphologies could be modified by alteration of the type and concentration of cationic diamine counterion undergoing interaction with the negatively charged, polyelectrolyte PAA corona block, the relative amount of water in the water/THF mixture, and the hydrophobic block chain length. Multivalency of the organic amine counterion was critical for disk formation. It was further demonstrated that a single block copolymer underwent disc-to-cylindrical micellar transitions reversibly with variation in the relative water/THF ratio. The ability to form disks beginning from either THF-rich or water-rich solutions indicated that the disk morphology was thermodynamically stable and that THF was important in keeping the micellar structure from becoming kinetically frozen. The nanoassemblies were produced having low size dispersities and were stable for at least one month. Intermediate structures between disks and cylinders were also observed, indicating two distinct kinetic pathways between the two micelle structures.     

含有机配体的活性双过氧钒配合物与组氨酸的相互作用研究

在合成和表征了4种具有较强生物活性双过氧钒配合物K_3[VO(O_2)_2(ox)]· 2H_2O，Na[VO(O_2)_2(bipy)]·5H_2O，K[VO(O_2)_2(phen)]·3H_2O和K_2[VO (O_2)_2(pic)]·2H_2O[分别缩写为pV(ox)，pV(bipy)，pV(phen)和pV(pic)，其中 ox为草酸根，bipy为2,2'-联吡啶，phen为邻菲咯啉，pic为2-羧酸吡啶负离子]的 基础上，利用多种NMR技术和电喷雾质谱（ESI-MS）研究了这4种含有机配体双过氧 钒酸合物与组氨酸（His）在溶液中的相互作用以及反应物浓度、时间、pH等对相 互作用体系的影响。~(51)V NMR跟踪监测的结果表明：双过氧钒配合物pV(ox)和 pV(pic)与His在中性水溶液中存在强配位相互作用，而pV(bipy)和pV(phen)与His 在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法确定了pV(ox)和His相互作用后 所生成产物是pV(ox)分别与His在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法 确定了pV(ox)和His相互作用后所生成产物是pV(ox)分别与His咪唑基上的3-N和1- N配位的一对异构体。     

生物催化用于C—C键的立体选择性合成

C—C键的立体选择性形成是有机合成化学的重要方面. 生物催化剂的立体选择性是它们的主要优势之一, 用酶催化C—C键形成已引起了广泛关注. 总结了生物转化中C—C键形成的最新应用, 着重讨论了醛缩酶和转酮醇酶生物催化剂的应用.     

锇(Ⅳ)-高碘酸钾-偶氮氯膦-pC催化分光光度法测定痕量锇的研究

在1．0mol／L硫酸介质中，微量锇(IV)的存在对KIO4氧化偶氮氯膦-pC的褪色反应有明显的催化作用，据此建立微量锇的催化光度分析法、方法的检出限为0．0002μg／mL，锇(IV)的含量在0．0006—0．003μg/mL之间有良好的线性关系，反应在水相中进行，应用于贵金属精矿中锇的测定，结果满意．     

低温加氢催化剂的设计: 理论与实践

简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性.     

(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化、醛的乙基锌加成、酮的还原、活泼亚甲基化合物的烷基化、醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等．研究了手性配体的结构、底物和反应条件等对上述反应的对映选择性和催化活性的影响．     

A Versatile Approach for the Asymmetric Synthesis of 3-Alkyl-isoindolin-1-ones

3 Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎ 1 ｏｎｅｓ (2 ,3 ｄｉｈｙｄｒｏ 1Ｈ ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎ 1 ｏｎｅｓ)ｏｆｇｅｎｅｒａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ (1)ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｔｈｅｋｅｙｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｆｅａｔｕｒｅｏｆａｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｂｉｏａｃｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓｏｆｎａｔｕｒａｌｏｒｓｙｎｔｈｅｔｉｃｏｒｉｇｉｎ .Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ ,ｌｅｎｎｏｘａｍｉｎｅ (2 ) ,1ｎｕｅｖａｍｉｎｅａｎｄｃｈｉｌｅｎｉｎｅａｒｅａｌｋａｌｏｉｄｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｖａｒｉｏｕｓ…