含有机配体的活性双过氧钒配合物与组氨酸的相互作用研究

在合成和表征了4种具有较强生物活性双过氧钒配合物K_3[VO(O_2)_2(ox)]· 2H_2O，Na[VO(O_2)_2(bipy)]·5H_2O，K[VO(O_2)_2(phen)]·3H_2O和K_2[VO (O_2)_2(pic)]·2H_2O[分别缩写为pV(ox)，pV(bipy)，pV(phen)和pV(pic)，其中 ox为草酸根，bipy为2,2'-联吡啶，phen为邻菲咯啉，pic为2-羧酸吡啶负离子]的 基础上，利用多种NMR技术和电喷雾质谱（ESI-MS）研究了这4种含有机配体双过氧 钒酸合物与组氨酸（His）在溶液中的相互作用以及反应物浓度、时间、pH等对相 互作用体系的影响。~(51)V NMR跟踪监测的结果表明：双过氧钒配合物pV(ox)和 pV(pic)与His在中性水溶液中存在强配位相互作用，而pV(bipy)和pV(phen)与His 在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法确定了pV(ox)和His相互作用后 所生成产物是pV(ox)分别与His在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法 确定了pV(ox)和His相互作用后所生成产物是pV(ox)分别与His咪唑基上的3-N和1- N配位的一对异构体。     

生物催化用于C—C键的立体选择性合成

C—C键的立体选择性形成是有机合成化学的重要方面. 生物催化剂的立体选择性是它们的主要优势之一, 用酶催化C—C键形成已引起了广泛关注. 总结了生物转化中C—C键形成的最新应用, 着重讨论了醛缩酶和转酮醇酶生物催化剂的应用.     

锇(Ⅳ)-高碘酸钾-偶氮氯膦-pC催化分光光度法测定痕量锇的研究

在1．0mol／L硫酸介质中，微量锇(IV)的存在对KIO4氧化偶氮氯膦-pC的褪色反应有明显的催化作用，据此建立微量锇的催化光度分析法、方法的检出限为0．0002μg／mL，锇(IV)的含量在0．0006—0．003μg/mL之间有良好的线性关系，反应在水相中进行，应用于贵金属精矿中锇的测定，结果满意．     

低温加氢催化剂的设计: 理论与实践

简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性.     

(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化、醛的乙基锌加成、酮的还原、活泼亚甲基化合物的烷基化、醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等．研究了手性配体的结构、底物和反应条件等对上述反应的对映选择性和催化活性的影响．     

A Versatile Approach for the Asymmetric Synthesis of 3-Alkyl-isoindolin-1-ones

3 Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎ 1 ｏｎｅｓ (2 ,3 ｄｉｈｙｄｒｏ 1Ｈ ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎ 1 ｏｎｅｓ)ｏｆｇｅｎｅｒａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ (1)ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｔｈｅｋｅｙｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｆｅａｔｕｒｅｏｆａｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｂｉｏａｃｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓｏｆｎａｔｕｒａｌｏｒｓｙｎｔｈｅｔｉｃｏｒｉｇｉｎ .Ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ ,ｌｅｎｎｏｘａｍｉｎｅ (2 ) ,1ｎｕｅｖａｍｉｎｅａｎｄｃｈｉｌｅｎｉｎｅａｒｅａｌｋａｌｏｉｄｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｖａｒｉｏｕｓ…     

碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

Cu-Ce/γ-Al2O3对硬脂酸催化水热脱氧产生烷烃的效果

利用等体积浸渍法制备Cu-Ce/γ-Al₂O₃催化剂，并在无H₂存在的条件下对硬脂酸进行催化水热液化。对催化剂进行BET比表面积分析和X射线衍射（XRD）分析可知，Cu-Ce/γ-Al₂O₃催化剂中存在CuO和CeO₂两种晶型，在300℃条件下水热反应12 h后具有更好的热稳定性。通过对硬脂酸进行水热液化实验和对生物油进行气相色谱-质谱（GC-MS）分析发现，加入Cu-Ce/γ-Al₂O₃催化剂能够获得最高的硬脂酸转化率（94.71%）和总烃产率（81.41%），水热液化脱氧效果最好。分析正烷烃的产率，结果发现硬脂酸在高温水热条件下主要发生脱羧反应。Cu-Ce/γ-Al₂O₃催化剂的加入能够同时促进反应过程中脱羧反应、加氢脱氧反应和裂化反应。此外，Cu-Ce/γ-Al₂O₃还能够促进羰基基团的脱除，有效减少产物中的醛和酮类物质。     

表皮生长因子受体和抑制剂之间分子对接的研究

研究了表皮生长因子受体(EGFR)和4-苯胺喹唑啉类抑制剂之间的相互作用模式，表皮生长因子受体的三维结构通过同源蛋白模建的方法得到，而抑制剂和靶酶结合复合物结构则通过分子力学和分子动力学结合的方法计算得到。从模拟结果得到的抑制剂和靶酶之间的相互作用模式表明范德华相互作用、疏水相互作用以及氢键相互作用对抑制剂的活性都有重要的影响，抑制剂的苯胺部分位于活性口袋的底部，能够与受体残基的非极性侧链产生很强的范德华和疏水相互作用，抑制剂双环上的取代基团也能和活性口袋外部的部分残基形成一定的范德华和疏水性相互作用，而抑制剂喹唑啉环上的氮原子能和周围的残基形成较强的氢键相互作用，对抑制剂的活性有较大的影响，计算得到抑制剂和靶酶之间的非键相互作用能以及抑制剂和靶酶之间的相互作用信息能够很好地解释抑制剂活性和结构的关系，为全新抑制剂的设计提供了重要的结构信息。     

Controlled kinetics of non-enzymatic chemiluminescence reactions for simple imaging of DNA and protein

A robust and sensitive non-enzymatic chemiluminescence (CL) imaging method is presented. In the method a fast-emitting CL reaction is tuned to furnish a slower-emitting reaction suitable for simple CL imaging. Typically, non-enzymatic CL reactions between luminol or fluorescein and oxygen species generated by KCN as catalyst, were rather fast and unsuitable for CL imaging; the speed of the reactions could, however, be reduced substantially by changing KCN for CH(3)CN or benzonitrile. Light emission from the tuned CL reaction was intense and long-lived, and even with a simple arrangement high sensitivity could be achieved. The maximum CL peak was reached after approximately 1.5 min in the presence of 25% acetonitrile, and as little as 16 fmol commercial isoluminol-labeled streptavidin was detected and visualized on either microplate or membrane. The approach was further illustrated by imaging of DNA on a membrane and of antibody on a microplate by use of biotin-streptavidin chemistry. Overall, this simple, economical, and sensitive CL imaging system is expected to be very useful in biochemical analysis, and greatly complements currently used enzyme-based CL imaging methods, especially in routine applications.