9位芳香基取代超支化聚芴的合成与表征

以2,7-二溴芴酮为起始原料,在芴的9位引入芳香取代基代替传统的烷基取代基,增加9位的稳定性,并用AB+AB2的方法,用新单体合成了不同支化度的超支化聚合物,新合成的超支化聚合物具有良好的热稳定性和发光稳定性.聚合物的热分解温度都在400℃以上;聚合物的薄膜在空气中于200℃加热2 h后没有出现绿光发射带,发光稳定性和烷基聚芴相比得到明显的提高.DSC结果显示,线性聚合物在170℃时有玻璃化转变,超支化聚合物在300℃以内没有明显的相转变,保持一种稳定的无定形态,更有利于提高材料的发光效率.     

甲基肼/四氧化二氮反应化学动力学模型构建及分析

甲基肼(MMH)和四氧化二氮(NTO)是常用的液体火箭发动机推进剂,但目前对其反应机理的研究还十分有限.本文首先构建了一个包含23种组分和20个基元反应的MMH/NTO反应动力学模型;对MMH/NTO自燃着火过程进行的验证计算表明,该机理能够合理地描述MMH/NTO的自燃温升过程,准确预测反应物系统的着火延迟时间及平衡温度,并能合理地反映MMH/NTO反应物系统着火延迟时间对反应初始压力以及氧燃比的依赖关系;通过灵敏度分析方法指出了影响MMH/NTO着火过程的关键反应.模拟分析了在不同压力和氧燃比条件下MMH/NTO系统的自燃温升过程,结果表明,随着压力的升高,系统着火延迟时间变短,平衡温度升高;在一定范围内增大氧燃比,着火延迟时间变长,平衡温度先升高后减小.     

X-ray absorption fine structure study of amorphous metal oxide thin films prepared by photochemical metalorganic deposition

The oxidation state and local geometry of the metal centers in amorphous thin films of Fe₂O₃ (Fe³⁺ oxidation state), CoFe₂O₄ (Co²⁺/Fe³⁺ oxidation states), and Cr₂O₃ (Cr³⁺ oxidation state) are determined using K edge X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectroscopy and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy. The metal oxide thin films were prepared by the solid-state photochemical decomposition of the relevant metal 2-ethylhexanoates, spin cast as thin films. No peaks are observed in the X-ray diffraction patterns, indicating the metal oxides are X-ray amorphous. The oxidation state of the metals is determined from the edge position of the K absorption edges, and in the case of iron-containing samples, an analysis of the pre-edge peaks. In all cases, the EXAFS analysis indicates the first coordination shell consists of oxygen atoms in an octahedral geometry, with a second shell consisting of metals. No higher shells are observed beyond 3.5 Å for all samples, indicating the metal oxides are truly amorphous, consistent with X-ray diffraction results.     

On the m order difference sequence space of generalized weighted mean and compact operators

In this article, using generalized weighted mean and difference matrix of order m, we introduce the paranormed sequence space ?(u, v, p; Δ^(m)), which consist of the sequences whose generalized weighted Δ^(m)-difference means are in the linear space ?(p) defined by I.J. Maddox. Also, we determine the basis of this space and compute its α-, β- and γ-duals. Further, we give the characterization of the classes of matrix mappings from ?(u, v, p, Δ^(m)) to ?_∞, c and c₀. Finally, we apply the Hausdorff measure of noncompacness to characterize some classes of compact operators given by matrices on the space ?_p(u, v, Δ^(m))(1 ≤ p < ∞).     

新型含嘧啶的苯氧乙酸酯类衍生物的合成

以对羟基苯甲醛和一氯乙酸为起始原料,经羟醛缩合、关环及酯化等反应合成了6个含有嘧啶杂环的新型苯氧乙酸酯类衍生物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-ESI-MS表征。     

一类含临界增长的多重调和方程组非平凡解的存在性

本文研究了带临界指标的多重调和半线性椭圆方程组.利用变分法,得到了此类方程组非平凡解的存在性和非存在性的条件.     

新型硼氮磷一体化阻燃剂的合成

分别以硼酸、二乙醇胺、三氯氧磷和季戊四醇为原料,经酯化反应制得中间体二乙醇胺硼酸酯（DEAB, 1）和双季戊四醇二氯磷酸酯（SPDPC, 2）; 1与2经缩聚反应合成新型集磷、氮、硼于一体的阻燃剂聚季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯螺环二乙醇胺硼酸酯（PPSPSDB, 3）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和FT-IR表征。考察了溶剂、物料比γ［n(2)：n(1)］、反应温度和反应时间对3产率的影响,结果表明：在最佳反应条件（DMF为溶剂,γ=1 ：1.2, 于120 ℃反应2 h后,于190 ℃反应2 h）下,产率93.26%。热重分析表明：3的初始分解温度为240.5 ℃, 800 ℃时残炭率为44.45%。     

含联芴烯单元共轭聚合物的合成及表征

以六羰基钨[W(CO)₆]为催化剂, 合成了聚吲哚芴(P1)、 聚梯型四苯(P2)、 聚梯型五苯(P3)和小分子9-联吲哚芴烯(S1).该类聚合物的重复单元含有联芴烯结构, 通过芴9位的双键连接. 光学和电化学等实验结果表明, 聚合物无荧光发射, 是一类窄带隙的共轭聚合物, 其中聚合物P1薄膜的紫外吸收值最大波长为710 nm.     

新疆圆柏挥发油化学成分分析

气相色谱-质谱联用技术分析研究了植物新疆圆柏枝叶挥发油化学成分,分离鉴定了20个成分,占挥发油色谱总峰面积99.12%。     

基于近红外光谱和ELM算法的菱镁矿石品级分类研究

由工业发展需求,针对菱镁矿石矿物含量不同以及分布不均匀而难以判定其品级的情况,提出一种由近红外光谱技术结合ELM的菱镁矿石品级分类模型。该模型可以实现菱镁矿石品级的快速分类。近红外光谱利用菱镁矿中不同种类含H基团对近红外光谱有不同吸收的特性,用来测定菱镁矿石的成分及其含量,其操作简便、不破坏样品、速度快、准确高效。以辽宁省营口市大石桥的菱镁矿石30组为研究对象,采集菱镁矿石的近红外光谱数据样本30×973。采用主成分分析(PCA)对其进行降维处理,以主元贡献率大于99.99%而得到10维的特征变量值。建立了ELM算法定量分析数学模型,取20组样本为训练样本(包括6组特级,14组非特),其余10组作为测试样本(其中4组特级,6组非特),ELM算法模型的隐含层节点数选取20。为了进一步提高分类效果,提出两种ELM算法模型的改进：采用循环模式对传统ELM的输入权值和阈值进行寻优的精选ELM和在精选ELM基础上进行集成的集成-精选ELM。并与用人工方法、化学方法和BP神经网络模型方法对菱镁矿石样品品级分类作对比。结果表明：近红外光谱和ELM菱镁矿石品级分类模型不论在时间上还是成本上,都具有明显的优势,且其准确率能够达到90%以上,为菱镁矿石品级分类提供了一条新的途径。