Compactification of a myelin mimetic Langmuir monolayer upon adsorption and unfolding of myelin basic protein

The surface shear viscosity of a myelin mimetic Langmuir monolayer is investigated upon adsorption of myelin basic protein (MBP). We measure an increase of the surface shear viscosity at picomolar concentrations of the protein, suggesting that the globular conformation of MBP changes upon adsorption at the monolayer. The conformational change enables hydrodynamic interactions of the proteins, with a typical separation of hundreds of nanometers. This unfolding is essential for the compactification of the myelin sheath, serving an enhanced saltatory signal transduction in vertebrates. The viscometry used extends the sensitivity of standard surface viscometers toward lower viscosities.     

Pyryliumverbindungen—XII: Synthesen und eigenschaften von 1,2-benzoxalenen (indeno[2,1-b]pyranen)

Pseudoazulenes of the 1,2-benzoxalene type C (indeno[2,1-b]pyranes) are accessible by two new ways: The title compounds 1–10 were synthesized by acid catalysed cyclodeamination of ketovinylated 2-piperidinoindenes F, the compounds 13–36 by deprotonation of 9H-indeno[2,1-b]pyrylium salts L obtained from indan-2-ones and β-diketones. The aromatic nature of the pseudoazulene system is described in terms of various physical and theoretical results (electronic spectra, resonance energies, HMO calculations).     

Die Anwendung von Strontium als innerer Standard und Normalisator zur flammenspektrometrischen Bestimmung von Calcium in Gegenwart von verschiedenen St?rpartnern

Zusammenfassung Die bekannten Störeinflüsse von Al, SiO₂, H₂SO₄, H₃PO₄, Fe und U auf die flammenspektrometrische Ca-Bestimmung und ihre Beeinflussung durch Strontium wurden am Flammenspektrometer Beckman DU untersucht und die Resultate diskutiert.Es wurde gezeigt, da\ Störpartner bei gleichzeitiger Anwesenheit von Strontium innerhalb weiter Bereiche auf dessen Emission dieselbe Depression ausüben, wie auf die des Calciums. Das Strontium kann demnach — über seine Wirkung als Normalisator hinaus — als innerer Standard dienen. Unsere Beobachtungen und Vorstellungen stehen in übereinstimmung mit den von Schuhknecht ^14,15 und Alkemade ^2,3 gegebenen.Es wurde ein Analysenverfahren entwickelt, das unter Anwendung von Strontium als Normalisator und innerem Standard eine schnelle flammenspektrometrische Bestimmung von Calcium neben verschiedenartigen Störpartnern ohne Abtrennung oder empirische Korrektur mit guter Genauigkeit gestattet.Der Bereich der Anwendbarkeit der Methode für GerÄte, die mit Filtern und mit der an sich gegen Störungen durch Partner weniger empfindlichen VorzerstÄubung arbeiten, wurde umrissen.Auszug aus der Dissertation von R. Kropp, UniversitÄt Frankfurt/M., 1960. Ein weiterer Auszug ist in einer Veröffentlichung in den Deutschen Glastechnischen Berichten¹⁰ erschienen.     

Sekundäre D-isotopieeffekte bei der hydrolyse von p-nitroacetanilid

The OH^--catalysed hydrolysis of p-nitroacetanilide and p-nitroacetanilide-1-d₃ has been studied between p_H11·5 and 13·5 at 30°. The value of the secundary isotope effect is changed with respect to the OH^--concentration. The inverse istope effects at high OH^--concentrations (^Hk_korr/^Dk_korr = 0·87 ±0·05) and the opposite effects in the lower OH^?-concentration ranges (^Hk_korr/^Dk_korr = 1·08 ± 0·04)are discussed on the basis of change in the rate limiting step.     

γ‐HIO3 – a Metastable,Centrosymmetric Polymorph of Iodic Acid

From solutions of chromium(III) perchlorate and periodic acid, single crystals of γ‐HIO₃ were obtained and characterized by single‐crystal X‐ray diffraction, Raman spectroscopy and thermal analysis. The compound crystallizes in the orthorhombic crystal system, space group Pbca (a = 563.92, b = 611.10, c = 1507.16 pm). The structure is built up by dimers (HIO₃)₂, which are formed by hydrogen bonds. The crystals are metastable and transform into the stable modification, α‐HIO₃, within a couple of weeks.     

13 C 183W-Kopplungen als sonde für metall—carbin-, —carbenund—alkyl-bindungen

Carbon-13 NMR data are reported for trimethyltin derivatives containing ER_n groups where E  C, Si, Ge, Sn, N, O and S including a series of cyclic amines with ring sizes from three to seven. Coupling constant values for the homologous series of fourth group derivatives give goood correlations with the electronegativity of E. The observation of the two-bond, ¦ ²J(¹¹⁹SnE¹³C) ¦ couplings only in the derivatives containing bulky R groups is rationalized by a bimolecular exchange of ER_n groups in the concentrated solutions studied.     

The triplet-state lifetime of indole in aqueous and viscous environments: significance to the interpretation of room temperature phosphorescence in proteins

The interpretation of room temperature phosphorescence studies of proteins requires an understanding of the mechanisms governing the tryptophan triplet-state lifetimes of residues fully exposed to solvent and those deeply buried in the hydrophobic core of proteins. Since solvents exposed tryptophans are expected to behave similarly to indole free in solution, it is important to have an accurate measure of the triplet state lifetime of indole in aqueous solution. Using photon counting techniques and low optical fluence (J/cm(2)), we observed the triplet-state lifetime of aqueous, deoxygenated indole and several indole derivatives to be approximately 40 micros, closely matching the previous reports by Bent and Hayon based on flash photolysis (12 micros; Bent, D. V.; Hayon, E. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 2612-2619) but much shorter than the 1.2 ms lifetime observed more recently (Strambini, G. B.; Gonnelli, M. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 7646-7651). However, we have now been able to reproduce the long lifetime reported by the latter workers for aqueous indole solutions and show that it likely arises from geminate recombination of the indole radical cation and solvated electron, a conclusion based on studies of the indole radical cation in water (Bent and Hayon, 1975). The evidence for this comes from a fast rise in the phosphorescence emission and measurements of a corresponding enhanced quantum yield in unbuffered solutions. This species can be readily quenched, and the corresponding fast rise disappears, leaving a monoexponential 40 micros decay, which we argue is the true indole triplet lifetime. The work is put in the context of room temperature phosphorescence studies of proteins.     

Acoustical measurement of solid state non-linearity: Application to CsCdF3 and KZnF3

Combination of the results of two sets of measurements on the same crystalline samples of CsCdF₃ and KZnF₃ has made possible the evaluation of the third-order elastic (TOE) constants of these two fluoroperovskites. In the first technique the hydrostatic pressure dependence of the velocity of ultrasonic waves of different propagation and polarization directions has been measured to determine three linear combinations of TOE constants. In the second technique the fundamental and the second harmonic amplitudes of an initially sinusoidal longitudinal ultrasonic wave of finite amplitude propagating along the principal directions have been measured to determine three other linear combinations. Combination of the two sets of data leads to the following room temperature values of the TOE constants (in units of 10¹² dynes/cm²):

     

49.

Small angle X-ray scattering from amorphous polymers arising from heterogeneities     

J. H. Wendorff  E. W. Fischer 《Colloid and polymer science》1973,251(11):884-891

Summary The small angle X-ray scattering of glassy polymers (PET, PC, PVC, PMMA) and of polymer melts (PE) was studied. The dependence of the intensity scattered at small angles on the sample treatment suggests that neither the inherent structure of the pure polymer phase nor microholes are the origin of the scattering. In agreement with all experimental facts the scattering can be attributed to foreign particles such as for instance stabilizers in the polymer matrix. The consequence of this result is discussed with respect to the nodular structure of the amorphous phase and with respect to structural models of the amorphous phase. The nodular structure is not related to regions of different densities within the pure amorphous phase.The small angle X-ray scattering can be used to characterize the microscopic and macroscopic distribution of additives in polymer samples.

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Zusammenfassung Es wurden Röntgenkleinwinkeluntersuchungen an glasig erstarrten Polymeren (PÄT, PC, PVC, PMMA) und an Polymerschmelzen vorgenommen (PÄ). Die Abhängigkeit der bei kleinen Winkeln beobachteten Streuung von der Probenbehandlung weist darauf hin, daß weder die innere Struktur der amorphen Phase noch Mikrolöcher die Ursache für die Streuung sein können. In Übereinstimmung mit allen Ergebnissen wird die Streuung Fremdpartikeln wie z. B. Stabilisatoren in der Polymermatrix zugeschrieben. Die Folgerungen, die sich hieraus ergeben, werden hinsichtlich der Körnerstruktur der amorphen Phase und der Strukturmodelle diskutiert. Die Körnerstruktur kann nicht durch Bereiche unterschiedlicher Dichte in der amorphen Phase erklärt werden.Die Röntgenkleinwinkelstreuung kann zur Charakterisierung der makroskopischen und der mikroskopischen Verteilung der Zusätze im Polymeren herangezogen werden.

     

50.

Isotherme und thermisch stimulierte Depolarisation in Polyäthylen     

P. Fischer  P. Xöhl 《Colloid and polymer science》1976,254(2):198-198

Zusammenfassung An verschiedenen Modifikationen eines Polyäthylens niederer Dichte wurden thermisch stimulierte Ströme (TSC) und isotherme Depolarisationsströme gemessen. Die thermisch stimulierten Ströme zeigen Maxima im Bereich der ß- und -Relaxationen der molekularen Beweglichkeit des Materials und weitgehende Übereinstimmung mit mechanischen und dielektrischen Verlustfaktormessungen. Die Zeitabhängigkeit isothermer Depolarisationsströme folgt im untersuchten Temperaturbereich 80 bis 320 K einem Potenzgesetzjt ^–n mitn ¨ 1. Die gesamten Depolarisationserscheinungen sind auf die Relaxation in die Polyäthylenkette eingebauter Dipole zurückzuführen und die Ergebnisse können mit Hilfe des Fröhlich-Modells der Dipolorientierung durch ein kontinuierliches Relaxationszeitspektrum beschrieben werden. Die Messung thermisch stimulierter Ströme erweist sich als einfaches Hilfsmittel das Spektrum der molekularen Beweglichkeit abzutasten.Die diesem Vortrag zugrunde liegenden Arbeiten werden mit Mitteln des Bundesministers für Forschung und Technologie im Rahmen des Technologieprogramms gefördert. Die Verantwortung für den Inhalt liegt jedoch allein bei den Autoren.     

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Sample	C111	C112	C114	C166	C123	C456
CsCdF3	?13·2	?4·55	?3·12	?0·69	+2·6	?3·8
KZnF3	?16·6	?4·75	?0·52	?1·79	+3·2	?6·87

Small angle X-ray scattering from amorphous polymers arising from heterogeneities

Summary The small angle X-ray scattering of glassy polymers (PET, PC, PVC, PMMA) and of polymer melts (PE) was studied. The dependence of the intensity scattered at small angles on the sample treatment suggests that neither the inherent structure of the pure polymer phase nor microholes are the origin of the scattering. In agreement with all experimental facts the scattering can be attributed to foreign particles such as for instance stabilizers in the polymer matrix. The consequence of this result is discussed with respect to the nodular structure of the amorphous phase and with respect to structural models of the amorphous phase. The nodular structure is not related to regions of different densities within the pure amorphous phase.The small angle X-ray scattering can be used to characterize the microscopic and macroscopic distribution of additives in polymer samples.

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Zusammenfassung Es wurden Röntgenkleinwinkeluntersuchungen an glasig erstarrten Polymeren (PÄT, PC, PVC, PMMA) und an Polymerschmelzen vorgenommen (PÄ). Die Abhängigkeit der bei kleinen Winkeln beobachteten Streuung von der Probenbehandlung weist darauf hin, daß weder die innere Struktur der amorphen Phase noch Mikrolöcher die Ursache für die Streuung sein können. In Übereinstimmung mit allen Ergebnissen wird die Streuung Fremdpartikeln wie z. B. Stabilisatoren in der Polymermatrix zugeschrieben. Die Folgerungen, die sich hieraus ergeben, werden hinsichtlich der Körnerstruktur der amorphen Phase und der Strukturmodelle diskutiert. Die Körnerstruktur kann nicht durch Bereiche unterschiedlicher Dichte in der amorphen Phase erklärt werden.Die Röntgenkleinwinkelstreuung kann zur Charakterisierung der makroskopischen und der mikroskopischen Verteilung der Zusätze im Polymeren herangezogen werden.

     

Isotherme und thermisch stimulierte Depolarisation in Polyäthylen

Zusammenfassung An verschiedenen Modifikationen eines Polyäthylens niederer Dichte wurden thermisch stimulierte Ströme (TSC) und isotherme Depolarisationsströme gemessen. Die thermisch stimulierten Ströme zeigen Maxima im Bereich der ß- und -Relaxationen der molekularen Beweglichkeit des Materials und weitgehende Übereinstimmung mit mechanischen und dielektrischen Verlustfaktormessungen. Die Zeitabhängigkeit isothermer Depolarisationsströme folgt im untersuchten Temperaturbereich 80 bis 320 K einem Potenzgesetzjt ^–n mitn ¨ 1. Die gesamten Depolarisationserscheinungen sind auf die Relaxation in die Polyäthylenkette eingebauter Dipole zurückzuführen und die Ergebnisse können mit Hilfe des Fröhlich-Modells der Dipolorientierung durch ein kontinuierliches Relaxationszeitspektrum beschrieben werden. Die Messung thermisch stimulierter Ströme erweist sich als einfaches Hilfsmittel das Spektrum der molekularen Beweglichkeit abzutasten.Die diesem Vortrag zugrunde liegenden Arbeiten werden mit Mitteln des Bundesministers für Forschung und Technologie im Rahmen des Technologieprogramms gefördert. Die Verantwortung für den Inhalt liegt jedoch allein bei den Autoren.