Syntheses and Structural Characterizations of η~5-2,4-Cyclopentadien-1-yl Di-carbonyliron Heteronuclear Bi-Metallic Complexes

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＷｅｈａｖｅｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ( η5 2 ,4 ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ 1 ｙｌ)ｔｒｉｃｙｃｌｏ ｈｅｘｙｌｓｔａｎｎｙｌｉｒｏｎａｎｄｉｔｓｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｍｅｔａｌ ｍｅｔａｌｂｏｎｄ ,Ｓｎ—Ｆｅ ,ｅｘｉｓｔｓｉｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌｅｏｆｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘ[1] .Ａｓ ( η5 2 ,4 ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ 1 ｙｌ)ｄｉ ｃａｒｂｏｎｙｌｉｒｏｎｈｅｔｅｒｏｎｕｃｌｅａｒｂｉｍｅｔａｌ…     

Na-噻吩荷移配合物弱相互作用的理论研究

利用 B3LYP法在 6-31 1 +G* 水平上研究了 Na-噻吩体系可能存在的 3种 Na-噻吩复合物 A,B和 C分子结构 .结果表明 :Na-噻吩体系存在 2个能量极小结构 A和 C;结构 B未得到证实 .结构 A中 ,Na的 3s1电子直接和噻吩杂环的所有重原子进行弱相互作用形成一个具有 Cs对称性的金属有机复合物 ;结构 C中 ,Na原子的 3s1电子主要通过和与 S原子不直接相连的 C2和 C3进行弱相互作用 ,因而在原有的大 π键基础上形成一个新的大 π键 ,其结构为 C2 v对称性 .结构 A较结构 C稳定 78.0 k J/ mol.结构 A中的 Na—S之间的距离为 0 .4 0 7nm,键角∠ CSC为 91°,金属 Na和噻吩之间的弱相互作用使整个噻吩分子平面稍微变形 ,S原子向 Na所在的一侧稍微偏离 C环平面 .结构 C中 Na-S之间的距离为 0 .82 5 nm,∠ CSC为 91°,金属 Na原子和杂环中所有的原子在同一个平面内 .在 B3LYP、 MP2、 MP3和 MP4水平上 ,分别用 6-31 1 +G* 和 6-31 1 ++G* * 基组精确计算了最稳定结构 A的结合能 ΔE为 8.3～ 1 0 .9k J/ mo     

几种新的4-酰代吡唑啉酮衍生物的合成与结构

利用4-酰代吡唑啉酮与氨基硫脲类化合物反应制备了新的吡唑啉酮类衍生物,并用IR,NMR,MS和元素分析进行表征,最后用X射线四圆衍射对其中的2个化合物进行了晶体结构测定。     

大洋多金属结核中27个元素的快速分析

利用飞利浦PW2400X射线荧光光谱仪测定了多金属结核中的Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3、Cl、K2O、CaO、TiO2、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Rb、Sb、Y、Zr、Mo、Ba、La、Ce和Pb27种组分。采用粉末直接压片法制样,理论α系数（对分析线波长大于铁吸收限的元素）和以RhKβ１康普顿峰为背景的峰／背比法９对于其分析线波长小于铁吸收限的元素）校正元素间的吸收－增强效应,用国际锰结核标准样品建立校准方程（同时包括谱线重叠校正项）,方法经标准物质检验,具有较好准确度,能满足大洋多金属结构资源调查、评价要求。对主、次和绝大多数痕量组分,方法的相对标准偏差（ＲＳＤ,n=10）小于５％。与其他多元素分析方法相比,制样简单快速,而且是一种“环境友好”的“绿色”分析方法。     

A New Zirconocene Complex and Its Catalytic Properties for Olefin Polymerization

As metallocene olefin polymerization catalysts,unbridged metallocenecomplexeshave re-ceived much attention because they are relatively easy to be synthesized and can produce notonly polyethylene butalso oligo-or polypropylenes with differentstereoregularities and prop-erties depending on their structures[1 ,2 ] .It has been known that a rather small structuralchange for a metallocene compound may cause a remarkable effect on its catalytic properties,such as catalytic activity,polymer molecule w…     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅵ.MHS方程K,α参 …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａ方程的Ｋ、α参数;计算了不同分子量范围的ＭＨＳ方程指数α,建立了旋转半径和分子量的关系式。结果表明ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ可以准确和方便地获取ＭＨＳ方程的Ｋ、α参数,α值具有分子量依赖性。     

拉格朗日-欧拉方法模拟高分子复杂流体平面绕流

为验证拉格朗日 欧拉方法的准确性 ,对高分子溶液的 2∶1绕圆柱流动问题进行了数值模拟 ,采用单松弛时间的PhanThien Tanner本构方程 ,得到PIB/C14溶液在De =0 93的绕流计算结果 ,同Baaijens等所做的绕流实验中的稳态流场物理量的测量结果进行了比较 ,在定量上取得较好的一致性 .证明拉格朗日 欧拉方法能够在定性上乃至在定量上准确地预报高分子复杂流体的流动行为 ,在描述真实的物理过程时是合理、准确的     

Synthesis, crystal structure and magnetic properties of the binuclear copper (II) complex of a new bis (1, 4, 7,10-tetraazacyclodoclecane) ligand

A new binucleating macrocyclic ligand 2,6-bis (1,4,7,10-te-traazacyclododecan-10-ylmethyl)methoxy-benzene (L) and its binuclear copper (II) complex, [ Cu2LBr2 ] (ClO4 )2 · 3H2O (1), was prepared and the structure was determined by X-ray crystallography. Complex 1 crystallizes in monoclinic crystal system, P21/n space group with a = 0.8206(3), b = 2.0892(8), c = 2.3053(7) nm, β=95.83(2)°, V = 3.932 nm3, Mr = 1017.57, Z = 4, Dc= 1.692 g/cm3, and R = 0. 0489, Rw= 0.0552 for 6571 observed reflections with I≥2σ (I). Both of the copper(II) centers are coordinated by four amine nitrogen donors of cyclen subunits and a bromide an-ion, and each copper (II) ion is in a square-pyramidal coordination environment. Variable temperature magnetic susceptibility studies indicate that there exists weak intramolecular an-tiferro-magnetic coupling ( - 2J = 2.06 cm-1) between the two copper(n) centers.     

利用H3PO4液层侧面红外热像研究YBCO高温超导薄膜的激光辅助刻蚀特性

利用红外热像实时监测系统,获取钇钡铜氧激光辅助化学刻蚀中H₃PO₄液层的侧面红外热像,研究了其溶液温度分布与热对流特性,并对红外监测数据与钇钡铜氧薄膜激光化学刻蚀特性的关系进行了分析.主要实验结论包括:红外灰度图可真实反映溶液的温度分布和热对流情况,为激光化学刻蚀的热环境分析提供有价值的红外监测数据;通过任意时刻钇钡铜氧表面生成热流所到达高度的分布情况和该时刻的红外灰度图,分析出钇钡铜氧薄膜表面各区域的腐蚀启动先后和刻蚀程度差异等重要信息,为钇钡铜氧及其它材料的激光化学刻蚀特性的实时监测提供了一种新的技术手段.     

二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理,采用MP2/6-31G^*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.结果表明,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道,通道1中,两个反应物经a,b和c三条反应途径生成三元环构型的产物P1,其中途径c是主反应途径,该途径有两步组成:(Ⅰ)二氟亚烷基卡宾与甲醛生成了1个富能中间体(INT1c),是无势垒放热反应,放出能量为219.18kJ/mol;(Ⅱ)中间体(INT1c)异构化为产物二氟亚烷基环氧乙烷,其势垒为134.71kJ/mol.通道2的反应途径由三步组成:(Ⅰ)反应物首先生成了1个富能中间体(INT1b),为无势垒的放热反应,放出的能量142.77kJ/mol;(Ⅱ)中间体(INT1b)异构化成另一中间体(INT2),其势垒为22.31kJ/mol;(Ⅲ)中间体(INT2)异构化成四元环构型产物P2,其势垒为11.98kJ/mol.