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121.
应用从头算分子轨道法分别在RHF/6-31G**和UHF/6-31G**水平上对3腔┤┓肿拥幕?S0)和三重激发态(T1)单键旋转异构反应机理进行了研究,优化出反应物和产物在S0态和T1态的4种平衡态和过渡态的几何构型,通过振动分析得到的虚频和计算的内禀反应坐标对过渡态进行了确认,并得到了零点能,根据基态和激发态反应途径分析了光反应机理。计算结果表明,基态和激发态的3腔┤┓肿拥ゼ旃狗从ξ焕萁系停嘏湃菀追⑸永砺凵涎橹ち斯夥从κ笛橹屑钢忠旃固宓拇嬖凇? 相似文献
122.
123.
124.
新定义的价连接性指数与有机物理化活性的相关性研究 总被引:6,自引:0,他引:6
基于分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,新定义了原子的价点价δYi,以价连接矩阵为基础构建了一个新的能表征含多重键、杂原子分子结构信息的价连接性指数mωY. mωY对有机化合物异构体具有很强的选择性和区分能力.用0ωY, 1ωY和分子中的含碳数NC研究了有机物的一系列理化活性,其相关性良好,并发现不同的性质,0ωY, 1ωY和NC所起的作用程度是有所不同的.新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的不同理化活性具有良好的估算和预测能力,计算值与实验值的吻合程度均优于相应文献的结果. 相似文献
125.
通过萜品油烯和2,6-二氧代戊酸甲酯的de Mayo反应,使[2 + 2]环加成产物 3-6经retro-aldol重排,开环生成取代环己烯7和12。在不同反应介质中对开环产 物进行再环合,并对其反应机理进行研究。在碱性条件下,经分子内Claisen缩合 反应形成螺环化合物;以对甲本碘酸为催化剂的环合,除生成正常的Claisen缩合 产物以外,7和12均发生烯键亲核加成反应,生成具有二环[3.3.1]结构的桥环化合 物9-11和二环[3.2.1]结构的桥环化合物16-18。所得新化合物的化学结构均经IR, ~1H NMR,~(13)C NMR及元素分析予以确定。 相似文献
126.
应用电喷雾(ESI)质谱及其多级串联质谱(MS~n)技术研究了三个氨基酸衍 生物N-(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)-缬氨酸(PMV),N,N-二-(N-亚甲基-2-吡咯烷 酮)-亮氨酸(PML)和N,N-二-(N-亚甲基-2-吡咯烷酮)-β-丙氨酸(PMA)在电 喷雾条件下的质谱行为。在此条件下三个氨基酸衍生物PMV,PML和PMA可以质子化 形式PMVH~+,PMLH~+和PMAH~+存在,并且检测到它们的Na~+和K~+的加合物。在电 喷雾条件下PMV,PML和PMA优先采取C-N键的断裂,并且通过分子间的氢键作用形成 了许多二聚和三聚物种。 相似文献
127.
128.
通过键合不同数量的H2PO4^-离子构造了H4P2O8^2-和H4P4O16^8-两种阴离子集 团。利用密度泛函理论对它们的构型进行优化并计算其振动频率和喇曼散射效率。 测量了固—液界面边界层的喇曼光谱并与理论计算结果进行对比分析,进一步研究 了阴离子集团的结构、聚合及脱水等过程。实验和理论研究均表明阴离子二聚体是 KDP晶体的生长基元,他们在固液界面将进一步形成多聚体分子集团,而离子集团 的脱水过程则发生在距KDP晶体表面约50μm的固—液界面边界层中。随着生长层向 界面的推进,这些分子集团将变得越来越有序。本文的研究结果对确定晶体生长界 面动力学过程、发展和完善晶体生长理论有重要意义。 相似文献
129.
Dilation theorems for Banach space valued stochastic processes and operator valued positive definite kernels are considered. It is shown, e.g., that a Banach space valued stochastic process X can be dilated to another process Y, if and only if the covariance kernel of Y is a majorant of the covariance kernel of X. Positive definite operator kernels having majorants of certain special type are characterized. 相似文献
130.
In four synthetic steps, (+)- and (–)-methyl 8-epinonactate ((+)- and (–)− 4 ) have been derived from (+)- and (–)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one ((+)- and (–)− 9 ), respectively. The (+)- and (–)-methyl nonactate ((+)- and (–)− 3 ) were obtained from (+)- and (–)− 4 , respectively, by Mitsunobu displacement reactions. Optical resolution of (±)− 9 via chromatographic separation of the corresponding N-methyl-S-alkyl-S-phenylsulfoximides 24 and 25 yielded the starting materials (+)- and (–)− 9 , respectively. 相似文献