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Dr. Adolf Adam 《Mathematical Methods of Operations Research》1956,1(1):27-29
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A modification of the SSH theory for collision-induced vibrational transitions in polyatomic molecules is proposed. The breathing-sphere model assumptions are avoided by considering the angular relation between the direction of approach and the normal modes displacements of the atoms involved in the contract (mode-matching). The results, as compared to the breathing-sphere model, indicate a considerable, mode specific reduction of the transition probabilities. Intramolecular transitions of CH3Cl are studied as an example. 相似文献
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Ab initio calculations of the MRD-CI type are reported for various states of the C2H6+ ion in two different nuclear geometries and the results are compared with the experimentally observed ethane PES in the 14–25 eV region. The calculated vertical IP values for ionization out of the 1eu, 2a2u and 2a1g MO's respectively agree well with the locations of the three ionization maxima in this spectral range. The analogous findings for excitation out of the relaxed ionic ground state find several relatively low-lying species which occupy a 2pσ* MO in addition to states resulting from simple ionization of the neutral molecule. A number of Rydberg states are also calculated at the relaxed-ion geometry, from which results it is determined that the quantum defects for such species are from 0.40–0.45 units smaller than for their counterparts in neutral systems; these findings are clearly consistent with a decrease in the core penetrability of the Rydberg electron as the effective charge is increased to Z = 2. 相似文献